ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез аминов, нитрилов и других соединений из "Органический синтез в электрических разрядах" Первые указания на то, что при действии электрических разрядов на смеси азота с различными углеводородами наряду с H N получаются и жидкие азотсодержащие соединения, имеются в исследованиях конца прошлого века. По данным Бертло Р], при действии тихих разрядов на смесь равных объемов газообразных углеводородов и азота образуются жидкие и твердые вещества с основными свойствами, содержащие азот. [c.289] В отличие от перечисленных выше углеводородов ацетилен при взаимодействии с N5 не выделял водорода. В данном случае, повидимому, имело место присоединение азота по тройной связи, на что указывает и весьма ненасыщенный характер полученного продукта реакции ( jgHgiNg). [c.289] Образование жидких продуктов, содержащих азот, наблюдали также Бринэ и Дюран при взаимодействии азота с этаном, ацетиленом и другими углеводородами при —78° в искровом разряде. [c.289] При действии тихих разрядов на смесь Ng-i- O-i-H в числе других продуктов реакции образуется мочевин а (NHj СО NHg). Последняя, вероятно, получается в результате взаимодействия СО с NHg, который в свою очередь образуется из Hg и Ng. [c.290] Если же смесь Ng и СО (1 4) подвергать циркуляции через зону тлеющего разряда в отсутствие водорода, то будет получаться дицианР ]. [c.290] Многие органические соединения, в том числе углеводороды, под влиянием электрических разрядов способны присоединять H N, NHg и N0, образуя соединения типа аминов, нитрилов и т. д. [c.290] Под действием тихих разрядов этилен взаимодействует с синильной кислотой, образуя, в частности, пропионитрил (этилцианид). [c.290] В описанных примерах образование азотистых соединений происходит, видимо, путем прямого присоединения H N по месту кратной связи. [c.290] Все полученные вещества обладали основными свойствами. Они растворялись хорошо в спирте и эфире, а некоторые из них также растворялись в кислотах в воде эти вещества не растворялись. Судя по их свойствам и составу, их следует отнести к классу полиаминов. Возможно, что они являются аналогами азотистых соединений, полученных ранее Бертло Р ] взаимодействием в электрических разрядах углеводородов с азотом. Следует отметить, что продукт, полученный из этилена, содержал меньше азота, чем это следовало ожидать, если допустить его образование за счет полимеризации первично образующегося этиламина. [c.291] Образование аминов И3С2Н4 и NHj в электрических разрядах наблюдали также и другие исследователи р ]. [c.291] Учитывая, что методы разделения и исследования, применявшиеся Лозаничем, были весьма примитивны, а характеристика, данная полученным продуктам, носила лишь описательный характер, следует полагать, что полученный им продукт был далеко не индивидуален, а скорей всего представлял собой смесь полимеров этилена и каких-то полиаминов. Подобным же образом следует оценивать индивидуальность и азотсодержащих соединений, полученных им из ацетилена и бензола. [c.291] По данным того же автора [ ], изобутан и и.-гексан, взаимодействуя в тихих разрядах с NH3, дают в обоих случаях соединение, близко отвечающее по составу гексиламину. [c.291] Нитрация бензола окислами азота в тихих разрядах изучалась Д. Аванесовым и И. Вятскиным Опыты производились ими в видоизмененном озонаторе, соединенном с двумя колбами, содержащими одна — очищенный бензол, другая — двуокись азота. Проточность системы создавалась при помощи водоструйного насоса. Для улавливания продуктов реакции применялся охлаждаемый приемник. Сила тока в опытах составляла около 2 шА. [c.292] Было установлено, что вскоре после включения тока и создания тихого разряда стенки реактора начали покрываться налетом какого-то твердого вещества коричневого цвета. По истечении трех часов было получено заметное количество осадка, нерастворимого в бензоле и эфире, но довольно хорошо растворимого в воде. Этот осадок давал положительную реакцию на азот. [c.292] В результате перегонки с водяным паром из продуктов реакции были выделены и химическим путем доказаны нитробензол, 1,2,4-динитрофенол (мета) и тринитрофенол (пикриновая кислота). Последняя была, впрочем, выделена только в одном опыте в количестве 0.04 г. Основным же продуктом реакции во всех опытах являлся нитробензол. [c.292] По данным Лозанича ] ], смесь эфира и NH3 образует в тихих разрядах вязкую жидкость темнокрасного цвета, с характерным запахом аминов, растворимую в воде, способную образовывать соли с НС1. По своему составу она отвечала общей формуле gH N30, но детальнее не исследовалась. [c.292] Образование указанных соединений свидетельствует о том, что первичной реакцией в данных условиях является разложение спирта на муравьиные альдегид и кислоту, которые с NHg и образуют перечисленные соединения. [c.292] Вернуться к основной статье