ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции галогенсодержащих соединений из "Органический синтез в электрических разрядах" Подобно углеводородам и их кислород- и азотсодержащим производным, галогенсодержащие соединения под действием электрических разрядов могут претерпевать разнообразные превращения, включая реакции распада, полимеризации и обмена галоидами, которые обычно протекают одновременно. [c.299] Преобладание в этих процессах тех или иных перечисленных реакций, как и во всех прочих случаях использования электроразрядов, будет определяться типом и режимом разряда, а также прочными условиями проведения эксперимента. [c.299] Эти результаты были позднее подтверждены Лозаничем р], получившим, кроме того, еще жидкое масло, содержавшее хлор и отвечавшее составу gH lij. [c.299] Специально поставленными опытами было показано, что продукты, весьма близкие по своему характеру к указанным выше хлорсодерж ащим полимерам, могут получаться и при отсутствии действия электрических разрядов, а именно — при пропускании в течение месяца струи водорода через нагретый до 70° хлороформ. В обоих случаях процесс, вероятно, заключался в отщеплении НС1 и полимеризации образовавшихся свободных радикалов. Действие электрических разрядов, повидимому, лишь ускоряло протекание этих реакций. [c.300] Аналогичные полимеры были получены теми же исследователями и при действии тихих разрядов на смесь паров I, и Н,. [c.300] При пропускании паров H3 I (без водорода) через батарею разрядных трубок для тихого разряда была получена маслянистого вида жидкость, заметно отличавшаяся по своим свойствам от полимеров, полученных в присутствии Hg, которая легко разлагалась при перегонке с выделением НС1. Анализ отдельных фракций указывал на образование следующих соединений aH lj, 3H5 I3, Hg la и Hg l . [c.300] При действии же на H I3 и I, высокочастотного тлеющего разряда образуются твердые продукты конденсации [ ], повидимому g lg и его гомологи. [c.300] В искровом разряде H3 I, 2H5 I, а также соответствующие бромиды и иодиды разлагаются с образованием ацетилена, соответствующего ИХ и угля [ ]. [c.300] Разложение СС1 происходит также под действием безэлектродного разряда [ ] и дуги высокого напряжения J. В последнем случае в небольших количествах были обнаружены перхлорбензол, гексахлорэтан и фосген. [c.300] Поведение смешанных хлорфторпроизводных метана было изучено Торнтоном, Бургом и Шлезингером [ ] на примере дихлордифторметана и хлортрифторметана. Применявшаяся ими разрядная трубка Д представлена вместе со всей установкой на рис. 51. [c.301] При пропускании в тех же условиях хлортрифторметана основным продуктом реакции был тетрафторметан- побочными продуктами, как это видно из нижеследующей схемы, являлись хлор, дихлордифторметан и твердые полимеры, состав которых не был установлен. [c.302] В обоих приведенных примерах имеет место своеобразное перераспределение галоидов между конечными продуктами реакции, которое сопровождается выделением хлора. Из последнего наблюдения вытекает, что связь С — Р, видимо, более стойка к действию электрических разрядов, чем связь С—С1. Образование же СР из СР2С12 следует объяснить протеканием реакции атомного замещения, подобно юму, как это можно наблюдать при взаимодействии атомов В с СН4 (см. стр. 237). [c.302] Поведение тетрафторметана при действии на него угольной дуги позднее более подробно исследовали Симонс, Бонд и Мак-Артур Р ]. [c.302] ИЛИ опускаться. Для впуска СР в трубку нижний электрод, был просверлен продольно по оси. [c.303] С целью нахождения оптимальных условий было исследовано влияние режима давления от 1 мм Hg до 1 атм. и напряжения от 1 до 25 кУ. Наилучшие результаты были получены при 1.2 кУ, 0.5 амп. и давлении 30 мм Hg. [c.303] Как известно, для улучшения изоляции в высоковольтных установках в настоящее время применяются различные газы. Испытания фреонов показали, что последние могут быть использованы с большим успехом, так как и металлы и изоляция при возникновении короны в среде фреонов повреждаются в несравненно меньшей степени, чем в воздушной среде. Кроме того, было установлено, что образующиеся в результате разложения фреонов продукты реакции не действуют заметно на металлы. Каучук, в частности, также показал достаточную устойчивость к воздействию как фреонов,. так и продуктов их разложения. Стекло же, напротив, хотя и медленно, но протравлялось. [c.303] Вернуться к основной статье