ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Условия единственности стационарных состояний из "Моделирование критических явлений в химической кинетике Издание 2" Для каталитических реакций быстрая подсистема , как правило, соответствует превращениям промежуточных веществ. Пусть их список Xi. Х . [c.74] Этот механизм получается, если в полном механизме вычеркнуть наблюдаемые вещества. [c.75] Здесь все концентрации наблюдаемых веществ приняты постоянными и включены как сомножители в константы скоростей kf. [c.75] Граф реакции (здесь речь идет о графах линейных механизмов вершины — вещества, ребра — элементарные реакции) называется ориентированно связным, если от любой его вершины к любой другой можно пройти по ребрам, двигаясь по направлениям стрелок. [c.76] В каждой внутренней точке х балансного многогранника набор констант kij x) соответствует ориентированно связному графу механизма. Стационарных точек (и шире — положительных полутраекторий) на границе балансного многогранника нет — это противоречило бы связности графа исходного механизма. Поэтому для любого т О существует такое 5 О, что для любого решения (1.4.4), лежащего при = О в данном балансном многограннике, Xi t) S при i т и всех г. [c.77] В качестве примеров приведем два частных механизма реакции окисления водорода на платине. Эта реакция согласно [259] в зависимости от области изменения параметров может протекать на катализаторе Z по двум различным механизмам. [c.80] В этом случае граничных стационарных состояний нет, значит существуют лишь положительные решения, тогда должно быть + k kj - k )z 0. При этом условии легко показать, что dzxjdz , dzijdz s, dz jdz s О, т.е. внутреннее стационарное состояние единственно. В данном случае выполняется условие (1.4.11) и кинетическая модель, несмотря на то, что механизм содержит стадию взаимодействия различных промежуточных веществ, имеет лишь одно положительное стационарное решение. [c.81] В механизмах со стадиями, в которых взаимодействуют различные промежуточные вещества (Х + Xj — ), условие монотонности (1.4.11) может и не выполняться. Выполнение этого условия можно считать скорее исключением, чем правилом. [c.81] Вернуться к основной статье