ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Двухцентровые механизмы из "Моделирование критических явлений в химической кинетике Издание 2" Если активные центры тождественны (Zi = Z2), то схема (3.1.7) является простейшим каталитическим механизмом, допускающим множественность стационарных состояний (ст. с). Однако аналогичная схема для двух разных центров дает уже единственность ст. с. Специфика схемы (3.1.7) состоит в том, что в ней нет реакций взаимодействия различных промежуточных веществ, содержащих активный центр одной природы. Стадия взаимодействия 3) — реакция между промежуточными веществами на разных центрах, не дает множественности ст. с. Представляется, что это свойство может проявиться и в более общем случае, т. е. для множественности ст. с. необходимо наличие стадии взаимодействия различных промежуточных веществ, содержащих активный центр одного вида. [c.190] В том случае, когда реакция на обоих центрах идет независимо, стационарные и динамические характеристики соответствующих кинетических моделей просто складываются. Такая ситуация может отвечать протеканию реакции на сплавах. Здесь очевидно появление промежуточных ст. с., отвечающих различным сочетаниям устойчивых ст. с. для каждого из центров Zi, Z2. [c.190] Промежуточные ст. с. огут быть реализованы, если есть возможность создания различных начальных условий для каждого Zi независимо друг от друга. Появление промежуточных ст. с. становится маловероятным, если начальные состояния обоих центров не являются независимыми. Однако и в этом случае зависимость суммарной стационарной скорости реакций W W[ W2 иг обоих центрах Zi,Z2, например, от Т может быть более сложной, нежели скорости W, W2 на каждом из Zi, Z2 в данном интервале изменения Т графики зависимостей W T), W2 T) существенно различаются. Суммарная картина может быть тем более сложной, если на разных центрах реакция идет по разным механизмам. [c.190] Поведение во времени наблюдаемой скорости реакции на двух центрах W t) = W t) + W2 t) также может быть существенно сложнее по сравнению с зависимостями Wi t), W2 t). Приведем пример сложения динамических характеристик, отвечающих автоколебательному режиму протекания реакции. Пусть на каждом из центров осуществляется реакция по механизму 2Zi 2Xi, Zi Y, Xi + Y - 2Zi, Zj S , г = 1, 2, допускающему автоколебания скорости реакции (см. главу 2). Если периоды колебаний на каждом из центров незначительно отличаются, то поведение суммарной скорости W t) будет достаточно сложным (квазихаотическим [465]). [c.190] Заметим, что в (3.1.9) входит лишь отношение к4/к-4, а не их абсолютные величины. Поэтому для механизма (3.1.7) множественность ст. с. может возникнуть за счет даже малой равновесной стадии обмена между центрами. Так же, как и выше в подразделе 3.1.1, данный пример показывает, что малость скоростей стадий еще не означает малого влияния их на стационарные характеристики. [c.191] Здесь уместно вспомнить образ — игра теней в пешере Платона . Сочетание двух достаточно простых факторов — света костра и движения воздуха, приводят к изощренной динамике теней на стенах пещеры. [c.191] Результаты данного параграфа показывают, что наблюдаемая картина критических явлений для сложных систем (многомаршрутных или систем составного типа) может быть достаточно сложной и в чисто кинетической области без учета сторонних (терминология Темкина [385]) физических процессов. Поэтому при интерпретации сложного динамического поведения какой-либо конкретной системы важно выделить ее составляющие, характеристики которых могут быть значительно проще нежели суммарная совокупность экспериментально наблюдаемых зависимостей. Все это выдвигает специальные требования, с одной стороны, к технике обработки эксперимента, характеризующегося критическими эффектами, и, с другой — к методике проведения самого эксперимента. [c.192] Вернуться к основной статье