ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение кинетической теории ъЯ Теория переходного состояния из "Физическая химия изд №2" Следует отметить, что уравнения, подобные уравнению (XVI-1), были сформулированы на основе упрощенных представлений о том, что для жакции необходимы одновременные столкновения молекул реагентов в соответствии со стехиометрическим уравнением. [c.316] Допустим сначала, что время между столкновениями молек . [c.317] Если же время между столкновениями молекул мало по с с временем распада (высокое давление), то скорость суммарной определяется скоростью распада возбужденных молекул, т. е цйональна концентрации в первой степени. Вслед вие этого протекает по первому порядку. Таким образом, при малых де liкoнцeнtpaцияx) реакция имеет второй порядок, а при больших -- первый. [c.317] Каким путем можно установить порядок реакции Наибол е обшлм методом для этого является установление зависимости концентрации от времени при постоянной температуре. [c.317] Из уравнения (ХУ1-5) следует, что константа скорости реакции первого порядка имеет размерность и, следовательно, ее численное значение не зависит от единиц, в которых выражается концентрация. [c.318] Как следует из уравнения (ХУ1-6), концентрация экспоненциально уменьшается со временем, прошедшим от начала реакции (кривая на рис. ХУ1-2). [c.318] Таким образом, в реакциях первого порядка логарифм концентрации находится в линейной зависимости от времени (прямая линия на рис. [c.318] ХУ1-2). Если опытные данные укладываются на прямую линию в координатах 1п С — в ширбком интервале концентраций, то это может Служить доказательством того, что рассматриваемая реакция имеет первый порядок. [c.318] Подобные соотношения в некоторых случаях используют для ления порядка реакции. [c.319] Часто предэкспоненциальный множитель ксо и называют его ф а к т а р о м частоты. [c.321] Чем больше величина Е, тем сильнее зависит к от температуры. Для разных реакций, имеющих близкие значения Лоо, удельные скорости при данной температуре тем больше, чем меншье шергия активации. [c.321] Количественная проверка изложен юй в ыше теории столкновений может быть осуществлена путем сопоставления ввдичины энергии активации, вычисляемой из уравнения (XV1-22), со значением, определяе мым из опыта по температурной зависимости константы скорости. [c.324] Расчет показывает, что Е 45 ООО кал в хорошем согласии с опытом Из этого расчета следует, что а.еличина а близка к единице. Подобная проверка, проведеннаяуэдля других бимолекулярных реакций, показала, что в ряде случаев наблюдается удовлетворительное согласие с экспериментальными данными и, следовательно, величина о мало отличается ет единицы. [c.324] Вернуться к основной статье