ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворимость в водных растворах электролитов из "Макромолекулы в растворе" Хорошо известно, что растворимость органических неэлектролитов в воде обычно уменьшается в результате добавления нейтральной соли. Полагали, что это высаливание — результат образования гидратных оболочек ионов, приводяш их к уменьшению числа молекул воды, способных сольватировать неэлектролитное растворенное вещество. Однако этот процесс, очевидно, намного сложнее, так как сравнительное высаливающее действие значительно колеблется в зависимости от характера полимера [168]. Полимерные неэлектролиты ведут себя подобно низкомолекулярным растворенным веществам, и их растворимость в воде резко снижается в результате добавления соли. Иногда системы, содержащие полимерные неэлектролиты, воду и соль, разделяются на две жидкие фазы, одна из которых в основном содержит полимер, а другая — соль [169]. [c.78] Существует, однако, несколько важных случаев, в которых водонерастворимые полимеры растворяются в водных растворах электролитов. Давно известно, что целлюлоза растворима в растворах комплексов Си(П) и аммиака или Си(П) и солей аминов [170]. Сравнительно недавно в качестве растворителей целлюлозы были описаны виннокислый аммоний [171] и соли, содержащие комплекс кадмий-этилендиамин [171, 172]. В медноаммиачных растворах сольватация целлюлозы объяснялась образованием комплексов меди с глюкозными остатками [173]. Аналогичен механизм растворения целлюлозы в комплексах солей кадмия или железа. Подобное образование комплексов, по-видимому, наблюдается и в концентрированных растворах сильных кислот, растворяющих целлюлозу [170] и полиакрилопитрил [174]. Существование комплексов целлюлоза-азотная кислота и целлюлоза-хлорная кислота было доказано кристаллографически [175, 176]. [c.78] Для ионогенных полимеров растворимость в воде повышается при увеличении суммарной плотности заряда полимерного компонента. Например, поли-2-винилпиридин или изотактическая полиакриловая кислота в неионизовапном состоянии в воде нерастворимы, однако они растворяются в ней после частичной нейтрализации. Растворимость амфотерных полиэлектролитов, в частности белков, минимальна в том случае, когда полимер находится в изоэлектрическом состоянии, повышаясь при добавлении кислоты или основания (рис. 16). [c.79] Странное явление, не получившее соответствующего объяснения, было обнаружено Пипнером и Алфреем [185], которые изучали зависимость высаливания полиметакриловой кислоты хлоридом аммония или калия от pH. Они нашли, что полимерная кислота легче всего высаливается при pH, равном примерно 4, в то время как для высаливания при более высоких и более низких значениях pH концентрация соли должна быть гораздо большей. Следовательно, поведение полимерной кислоты аналогично поведению амфотерного полиэлектролита. [c.80] Вернуться к основной статье