Растворимость в водных растворах электролитов

В соответствии с современными представлениями электролиты в растворах подразделяются на две группы неассоциированные (сильные) и ассоциированные. Единственным критерием для классификации электролитов в растворе является его полная или неполная диссоциация. Если электролит в растворе диссоциирован нацело, он является неассоциированным. Примером таких электролитов в разбавленных водных растворах являются хорошо растворимые в воде соли, например галогениды, нитраты и сульфаты щелочных Металлов, некоторые кислоты (хлористоводородная, азотная и др,), шелочи. К этому же типу электролитов относятся некоторые малорастворимые в воде соединения, например РЫа,, Сар2, 8г80<, которые в очень разбавленных водных растворах полностью диссоциируют на ио(гы. Ионные равновесия в растворах малорастворимых соединений Описываются произведением растворимости (ПР). Значение ПР малорастворимых соединений невелико. Все остальные электролиты в растворе относятся к группе ассоциированных, которые делятся на три подгруппы. К первой подгруппе [c.75]

Высокая устойчивость растворов ВМС проявляется и в том, что они не подвергаются электролитной коагуляции. Правда, из водных растворов их можно выделить — осадить, введя электролит но это нельзя отождествлять с коагуляцией, так как природа явлений здесь совсем иная. Коагуляцию коллоидных растворов можно вызвать слабыми растворами электролитов, и к ней применимо правило Шульце — Гарди. Выделение же из растворов полимеров достигается введением большого количества электролита и объясняется уменьшением растворимости высокомолекулярного вещества в его присутствии. Подобные явления происходят и в растворах низкомолекулярных соединений. Например, если ввести в водно-спиртовую смесь поташ, то гомогенный раствор разделяется на два слоя, в одном из которых находятся преимущественно вода и соль, в другом сосредоточена основная масса спирта. Это явление называется высаливанием. По своему высаливающему действию ионы располагаются в лиотропные ряды, например [c.259]

Наряду с химическими на растворимость влияют также и физические факторы. Так как растворение вещества чаще всего является эндотермическим процессом, с увеличением температуры растворимость возрастает. Поскольку для растворимости гетерополярного соединения наряду с другими факторами решающими являются диэлектрическая проницаемость и дипольный момент растворителя, то растворимость его зависит также и от природы растворителя. Диэлектрическая проницаемость органических растворителей и их смесей с водой в общем меньше, чем диэлектрическая проницаемость воды. Вследствие этого растворимость данного соединения в таких средах уменьшается. Косвенное влияние растворителя сказывается и на растворимости неэлектролитов в воде. Так как они характеризуются в общем меньшими диэлектрическими проницаемостями, чем вода, добавление электролита к водному раствору неэлектролита уменьшает его растворимость в воде высаливание). Это явление основано на том, что электролит связывает молекулы воды в своей гидратной оболочке, вследствие чего концентрация неэлектролита в свободной воде возрастает. Особое внимание следует обратить на эти явления при применении органических осадителей. [c.59]

Рядом авторов исследовалась электропроводность ферроцианидных растворов в зависимости от концентрации растворенного вещества [179, 205, 351, 415, 462, 487, 562, 780], температуры [189, 277, 279, 323, 330, 346, 352], природы растворителя [693, 705], присутствия других электролитов [694] и действия полей [606, 640]. Работы проводились с хорошо растворимыми ферроцианидами щелочных и щелочноземельных металлов, причем было показано, что с повышением температуры электропроводность растворов возрастает вследствие снижения гидратации иона [Fe( N)g] [304, 326]. Установлено также, что Ga2[Fe( N)g] ведет себя в разбавленных водных растворах как сравнительно слабый электролит, константы диссоциации которого оцениваются величинами = 3,7-10 ж = 1,69-10" [901]. [c.11]

Определение температур замерзания. Экспериментальные определения, необходимые для этого способа, достаточно просты и сводятся к измерениям температур замерзания растворов в зависимости от концентрации электролита. Заметим, что аналогичным способом часто вычисляют активности электролитов в расплавах по диаграммам плавкости. Задача упрощается в тех случаях, когда отсутствует растворимость в твердом состоянии (или очень мала), как это обычно и бывает ири замерзании водных растворов. Способ расчета был изложен ранее, в гл. IV. Особенности вычислений в случае растворов электролитов сводятся к учету того, что активность при разбавлении стремится к моляльности в степени, равной числу ионов, на которые распадается электролит. [c.219]

Сравнивая уравнения (15) и (16), легко видеть, что растворимость малорастворимого электролита имеет наибольшее значение лишь для насыщенного водного раствора этого электролита и понижается при добавлении избытка одного из ионов, образующих электролит [c.154]

Для выделения высокомолекулярного вещества из раствора необходимо уменьшить его растворимость. Обычно для выделения высокомолекулярного вещества из водного раствора к нему добавляют какой-либо электролит. Протекающий процесс только внешне напоминает коагуляцию коллоидного раствора электролитами, Если коагуляция золей происхо- [c.258]

ЛИЗ с инертным анодом. Но материал анода может быть и таким, что в процессе электролиза окисляться станут не анионы электролита, а сам анод. Такой анод называется растворимым. В простейшем случае материал растворимого анода — тот же металл, ионы которого содержатся в электролите. Рассмотрим, как будет проходить электролиз водного раствора сульфата меди, если анод изготовлен из меди. [c.148]

Механизм электролиза. Окислительно-восстановительный процесс, протекающий под действием постоянного электрического тока, проходящего через раствор электролита или через расплавленный электролит, называется электролизом. При электролизе водных растворов электролитов на катоде восстанавливаются ионы водорода Н+ или другие катионы, а на аноде окисляются или ионы гидроксила ОН", или другие ионы, или сам анод. Анод может быть растворимым и нерастворимым. Если при электролизе вещество, из которого изготовлен анод, окисляется, то анод называется растворимым. В противном случае анод будет нерастворимым (таковы, например, платиновый и графитовый аноды). Процессы электролиза и получения тока в гальванических элементах взаимно противоположны. Так, гальванический элемент [c.302]

При электролизе водных растворов других трехкомпонентных систем, содержащих растворимые в воде электролит и исходные вещества, возможен и иной характер зависимостей выходов целевых продуктов от соотношения концентраций исходных компонентов. [c.104]

Разность потенциалов может возникать не только при соприкосновении металлов и растворов, но также на границе двух различных фаз. Так, струя воды или раствора, протекая через воздух, заряжается до некоторого потенциала две трудно растворимые друг в друге жидкости в присутствии растворенных электролитов дают на границе раздела некоторую разность потенциалов. Эта разность потенциалов является постоянной, если данный электролит, например КС1, равновесно распределился между двумя жидкостями, например водой и амиловым спиртом однако потенциал постепенно изменяется, если распределение электролита еще не закончено. Существование потенциала на границе двух жидких фаз, несмотря на установившуюся концентрацию электролита в обеих жидкостях, может быть доказано термодинамическим путем. Интенсивно смешаем некоторое количество водного раствора соляной кислоты с амиловым спиртом так, чтобы электролит, т. е. НС1, равновесно распределялся между двумя фазами. Концентрация НС1 в обеих жидкостях будет при этом различна, как это следует из закона распределения в форме, предложенной Нернстом, [c.237]

Восстанавливаемое вещество вводится в электролизер чаще всего в виде раствора в электролите. В случае органических веществ, трудно растворимых в водных растворах солей, применяются водно-спиртовые электролиты. Иногда вещество, подлежащее восстановлению, вводится в виде эмульсии или суспензии. [c.117]

Возможна также и рекомбинация атомов в молекулы с последующим растворением и диффузией в электролите в заполненной части поры. Этот путь изображен при помощи сопротивления реакции, последовательно соединенного с рядом параллельных соединений, состоящих из химических емкостей и диффузионных сопротивлений. Однако из-за незначительной растворимости и малого коэффициента диффузии водорода в водных растворах [c.51]

Ввиду того, что большинство ацетиленовых соединений слабо растворимо в воде, рекомендуется добавлять в электролит растворитель, в качестве которого обычно применяют этиловый спирт [7, 26, 30, 32,35,39,41]. Для полярографических исследований употреблялись водные растворы этилового спирта [13] и диоксана [И, 12, 14], а также безводный [c.144]

Все основные законы электрохимии водных растворов применимы и к расплавленным средам. Однако, отсутствие воды, как растворителя, и высокая температура электролиза вносят в процессы при электролизе расплавленных солей некоторые особенности. Электропроводность расплавленных электролитов выше, чем в водных растворах. Выход же по току, как правило, меньше, что связано, главным образом, с явлением растворимости выделенного на катоде металла в электролите с последующим окислением этого металла на аноде или на поверхности электролита. Выход по току может понижаться также за счет испарения катодного металла или взаимодействия его с материалами футеровки ванн при высоких температурах электролиза. [c.56]

Процесс осушествляется на свинцовых катодах при плотности тока 3000 А/м. В качестве электролита используется 30—70% водный раствор п-толуолсульфоната тетраэтиламмония (соль Макки), который обеспечивает высокую электропроводность и повышает растворимость акрилонитрила в электролите выше 10%, позволяя тем самым довести выход по току адипонитрила до 95%. Электролиз проводится в промышленных фильтр-прессных электролизерах, рассчитанных на нагрузку 2000 А при напряжении на ячейке [c.396]

Как известно из курса качественного анализа , произведение растворимости только в первом приближении можно рассматривать как произведение концентраций ионов в насыщенном растворе. В действительности же постоянным является не оно, а произведение активностей ионов в насыщенном растворе. Напомним, что активность представляет собой ту эффективную, кажущуюся концентрацию иона, соответственно которой он действует при химических реакциях, Например, действительные концентрации ионов Н+ и С1- в 0,1 М растворе НС1, которая, как сильный электролит, согласно современным воззрениям, считается диссоциированной в водных растворах почти нацело, равны также по 0,1 г-ион л. Однако действуют эти ионы при различных химических реакциях так, как если бы концентрация их равнялась всего 0,0814 г-ион л. Следовательно, обозначая активность через а, можно написать [c.82]

Комплексные соединения кагионного и анионного типа чаще всего растворимы в воде. В их водных растворах устанавливаются химические равновесия, иногда — довольно с южные. Комплексы-неэлектролиты, как правило, малорастворнмы в воде растворившаяся часть этих комплексов ведет себя как слабый электролит. [c.190]

Данные, приведенные в табл. 1.13, показывают, что электролит участвует в высаливании экстрагента из водной фазы и воды из фазы экстрагента. Поэтому высаливающее влияние на другие вещества, находящиеся в водном растворе, должно уменьшаться тем больше, чем выше взаимная растворимость фаз [54] (табл. 1.14). [c.48]

Для азотной кислоты известны при низких температурах следующие гидраты HNO3 ЗН О (—18,5° С) и HNO3 Н О (—38° С). HNO, — сильный электролит, нацело диссоциирующий в разбавленных водных растворах. Ее солн — нитраты — все растворимы в воде и также представляют собой сильные электролиты. [c.526]

Если хотят провести электролиз в водном растворе, то готовят концентрированный раствор соли калия или натрия и добавляют к нему равное или несколько. меньшее количество свободной кислоты. Ячейку помещают, как описано выше, в охлаждающую баню. Подводят ток и пропускают его до тех пор, пока электролит не станет едва ш,елочным. В этот люмент ток выключают, электролит выливают из ячейки в делительную воронку и отделяют верхний слой, содержащий продукт конденсации. Электролит, свободный от продукта конденсации, снова помацают в ячейку, добавляют вторую порцию свободной кислоты и начинают другой опыт. Гаким образом можно провести последовательно большое число опытов. Когда выход по току качнет падать, т. е. когда промежуток времени, необходимый д 1я того, чтобы электролит стал щелочным, станет в 1,5 раза больше промежутка времени, затраченного в первом опыте, электролит выливают и приготовляют свежий раствор соли. Для увеличения растворимости кислот с высоким молекулярным весом к электролиту желател1,но добавлять этиловый спирт. Эта методика (с очевидными изменениями) вполне применима также для уксусной кислоты с образованием этапа. [c.344]

В конце восьмидесятых годов прош.чого века Д. И. Менделеев, характеризуя сложность явлений, наблюдаемых в растворах, писал ... что напрасно искать простоты, проходящей через всю шкалу растворения,. .. напрасно будет искать функцию, выражающую всю сумму наблюдаемого [21]. Исследования последующих лет полностью подтвердили эту мысль. Единая количественная теория для всех типов растворов, и даже единая теория, охватывающая все области концентраций хотя бы электролитных растворов, не может быть создана принципиально. Достаточно вспомнить, что разбавленные растворы электролитов в воде действительно могут рассматриваться как таковые, а концентрированные водные растворы хорошо растворимых солей или кислот фактически являются растворами воды в электролите. В первом случае мы, например, можем обсуждать влияние ионов или их ассоциатов на структуру растворителя, во втором — такое рассмотрение системы является бессмысленным, так как этой самостоятельной структуры уже нет и необходимо считаться с наличием отдельных молекул бывшего растворителя, выступающих здесь в роли растворенного вещеста. Об этом мы особенно подробно говорим в гл. V и VIII. [c.13]

Электроны притягивают ионы Н+, ионы Fe2+ образуют осадок с ионами HS и pH раствора позволяет получить произведение растворимости FeS F2+ + S2-, равное 10- з. Во влажной сероводородной среде осадок образуется на небольщом расстоянии от поверхности металла, в водном растворе, наоборот, на значительном расстоянии от поверхности металла, а в двойном электролите (например, Na l) осадок может образоваться в растворе вследствие реакции между Fe b и КагЗ. [c.317]

Большое значение в реакциях химического электрогалогенйро-вания Имеет природа электролита и растворителя. Обычно процессы хлорирования, бромирования и иодирования проводятся в водных растворах, а галогенирующим агентом является электролит. В некоторых случаях для повышения растворимости подвергаемого гало- [c.350]

При установившемся равновесии в насыщенном водном растворе т.рудно растворимого электролит.а при данной температуре и давлении, независимо от изменений концентраций отдельных ионов, величина ПРдв остается постоянной. [c.141]

Для очистки таллия может быть применен электролиз из нитратного раствора. Исходный металлический таллий растворяется при нагревании в азотной кислоте, раствор упаривается и охлаждается до О—5° С. Нитрат таллия TINO3 кристаллизуется, в то время как подавляющая часть примесей, нитраты которых при этой температуре обладают гораздо большей растворимостью, остается в маточном растворе. Только нитрат серебра, который изоморфен с нитратом таллия, захватьшается осадком. Выпавшие кристаллы отфильтровываются и промываются водой, после чего полученный продукт еще один-два раза перекристаллизовывается из водного раствора. В полученном нитрате содержание всех примесей, кроме серебра, составляет величину порядка 10 —10 %. Из такого нитрата растворением в воде (90 г л) готовится электролит. [c.232]

Весьма важный вопрос заключается в том, зависят ли найденные описанным путем кривые а, = / (т) иу f (т) от состава и свойств второго электролита, фигурирующего в расчетах. Очевидно, что в качестве второго электролита следует выбирать такой электролит, который обладает наибольшей растворимостью и вызывает наибольшее снижение активности воды с ростом концентрации раствора (например, НС1, a lg и т. п.). Для решения этого вопроса нами были рассчитаны значения т = (aJ и у = (aJ для водного раствора КС1 при 25° С по данным, относящимся к системам КС1— H l-H O, K l- a la-H O, K l-Na I-H O, KGl-KOH-H O и K l—KF—HjO (табл. 4, рис. 6). На рис. 6, а пунктиром нанесены кривые, построенные по таблице А. Б. Здановского [17, стр. 488], составленной путем компилятивной сводки данных различных авторов при температурах 0—100° С, а на рис. 6, б — кривые, вычисленные из этих данных но формуле (33). Опытные данные о совместной растворимости перечисленных систем взяты из работы [39, стр. 576—578, 380, 147, 587, 298], а активности воды в бинарных растворах электролитов — из [33, стр. 560, 561, 563, 566, 589] и [40, стр. 462]. [c.320]

НИЯ разложения. Следует подчеркнуть, что значительное перенапряжение у инертных электродов, применяемых при электролизе, способствует более заметному проявлению остаточного тока, гак как для достижения атмосферного давления приходится затрачивать большее напряжение следовательно, область остаточного тока (до точки D) на i— /-кривой (см. рис. 81) зависит и от материала электродов и от продуктов электродной реакции. Так, например, при электролизе водных растворов, содержащих хлориды, остаточный ток слабее, чем в случае кислородсодержащих растворов электролитов. Это связано с величи- i i. которая на платине невелика, а растворимость хлора в водном электролите значительно больше растворимости кислорода. Таким образом, значение Uu-p на платиновых электродах при использовании хлорсодержащих электролитов близко к теоретически подсчитанной э. д. с. [c.239]

Растворимость хлорида ртути (И)—сулемы в органических растворителях указывает на ковалентность данного соединения (стр. 52). Кроме того, Hg lj—слабый электролит, т. е. водный раствор его содержит лишь небольшое количество ионов Hg + и Hg l+. [c.449]