ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеры, деструктируемые излучением из "Действие Ионизирующие излучений на полимеры" Противоречивость результатов, на основании которых поливинилхлорид относили как к структурируемым [103, 1801, так и к деструктируемым действием радиации полимерам [110], обусловливалась разными условиями проведения эксперимента. Например, как однозначно показано в одной из последних работ [177], преобладание структурирования или деструкции определяется присутствием или отсутствием кислорода при облучении порошкообразного поливинилхлорида. При облучении поливинилхлорида в различных растворителях растворимость его (количество гель-фракции) меняется в широком интервале в зависимости от химической природы растворителя. В табл. 20 приведены такие данные, полученные при действии у-излучения Со на 20%-ные растворы поливинилхлорида. [c.58] Данных по изменению механических свойств поливинилхлорида имеется мало [31, 92, 99, 135, 1801. Известно лишь, что при облучении вплоть до дозы 10 р прочность на разрыв снижается приблизительно на 20%, прочность на удар, пройдя через небольшой минимум, быстро возрастает с ростом дозы облучения и увеличивается более чем в 2 раза при дозе. 500 10 р [31] (рис. 10). [c.59] Термомеханические кривые сжатия и кривые растяжения при различных температурах ясно показывают, что изменение механических свойств поливинилхлорида при облучении обусловлено образованием пространственной трехмерной сетки [180]. [c.60] Скорость радиационной вулканизации поливинилхлорида снижается с увеличением содержания в нем пластификатора (дибутил-фталата). [c.60] Полихлоропрен при действии на него радиации структурируется [31, 52, 92, 1351. При этом выделяется значительное количество НС1, который, как и в случае поливинилхлорида, оказывает сильное корродирующее действие на металлические конструкции. В процессе облучения полихлоронрена происходит значительный рост модуля изменение физико-механических свойств материалов на основе полихлоропрена описано в работе Харрингтона [1661 (см. Приложение, табл. XI). [c.60] Кривые зависимости напряжения от деформации для исходных и облученных дозой 10 р поливинилхлоридов и полихлоропренов приведены на рис. И и 12. [c.60] Весьма ценные свойства этих каучуков (высокая термостойкость и стойкость к агрессивным средам), а также относительно сложная технология переработки, делают особенно актуальным вопрос о возможности их радиационной вулканизации. [c.61] Литературных данных о действии излучения на эти полимеры до настоящего времени почти нет. Имеется лишь указание о том, что сополимер винилиденфторида и гексафторпропилена в результате облучения при 205° в масле, которое применяется в качестве теплоносителя, значительно изменяет свои свойства [27, 96] (рис. 13). [c.61] Однако при облучении Ке -Р дозами до 6-10 р (см. табл. IV Приложения) происходят лишь относительно небольшие изменения исходных свойств этого материала [99]. [c.61] По имеющимся в литературе данным, фторкаучукн относятся к наименее радиациониостойкнм полимерам 199. ИЗБ, 1831, что сильно ограничивает их использование в качестве конструктивных и электроизоляционных материалов в полях облучения. [c.61] Уменьшение молекулярного веса влечет за собой понижение температуры текучести, как это показано данными, полученными методом термомеханических кривых (рис. 14) [36]. [c.62] Следует отметить, что при деструкции полиметилметакрилата был обнаружен эффект последействия после окончания облучения падение температуры текучести продолжалось еще в течение 24— 28 час., и она снижалась дополнительно на 10—15° эффект увеличивался с ростом мощности дозы и не зависел от присутствия кислорода [36]. [c.62] Образцы полиметилметакрилата после облучения дозой 15-10 р становятся очень хрупкими при полярископическом исследовании этих образцов обнаруживается наличие значительных напряжений. Такие образцы (как непластифицированныё, так и содержащие 5% дибутилфталата) самопроизвольно растрескиваются иногда спустя несколько месяцев после прекращения облучения [36, 64, 130]. [c.62] Как упоминалось выше, деструкция полиметилметакрилата сопровождается интенсивным газовыделением. Выделяющийся газ состоит в основном из водорода, метана, СО и СО, [6, 52, 64, 130] и образуется в результате отрыва боковых цепей. При низкой температуре газ остается внутри полимера и создает напряжения. [c.63] например, облучение технического полиметилметакрилата при 70°дозами до 5-10 р, а затем прогрев образцов в течение 1 часа при 125—160° приводит к равномерному вспениванию материала (с изменением уд. в. до 0,12—0,15 г см ), причем поверхностный слой толщиной около 1 мм остается свободным от пузырьков и обладает повышенной прочностью и водонепроницаемостью. Облучение дозами до 10 р при 70° приводит к образованию пенопласта без последующего нагрева [6, 52, 130]. При вспенивании можно получить восьмикратное увеличение объема объемное электрическое сопротивление материала при этом значительно возрастает [130]. [c.64] Облучение полиметилметакрилата сдвигает его спектр поглощения в сторону длинных волн и вызывает появление полосы поглощения при 505 m x. Интенсивность этой полосы увеличивается во времени, но исчезает при прогреве в течение 10 мин. при 80°. Визуально при этом наблюдается появление устойчивой желтой окраски образца и красноватого окрашивания, уменьшающегося в соответствии с уменьшением интенсивности полосы 505 m A. При дозе 3-10 р окраска становится зеленой с увеличением дозы интенсивность ее растет. Высказано предположение о том, что желтое окрашивание является следствием возникновения сопряженных связей, а красноватое—результатом наличия замороженных свободных радикалов [36]. Присутствие последних подтверждается данными электронного парамагнитного резонанса [71,73, 162[. По имеющимся подсчетам концентрация радикалов в образце, получившем 10 р, больше 10 моль/л при комнатной температуре эта концентрация падает в 100 раз приблизительно через 4 месяца [154]. [c.64] Вернуться к основной статье