ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Наблюдаемая (кажущаяся) энергия активации из "Теоретическая и прикладная плазмохимия" В работе [30] рассмотрен вопрос о кажущейся энергии активации при высоких температурах и показано, что наклон аррениусовой прямой в этом случае не соответствует какой-либо разности энергий атомных или молекулярных состояний. В предположении максвелл-больцмановского распределения существенное значение для теоретического расчета коэффициента скорости химической реакции имеет вид функции а (е) вблизи порога реакции. Поведение этой функции вблизи порога может быть представлено в виде простой степенной функции (Е — Е о ) , где пор — пороговая энергия. Для ионизации при соударениях тяжелых частиц 2 гг 3 [31, 32], а для электронного удара 1 т 2 [33, 34. [c.46] Как показано в [11], наклон аррениусовой прямой отнюдь не обязательно определяет энергию активации иначе говоря, энергия активации высокотемпературных реакций не может быть получена на основе только скоростей реакции без знания вида функции а (е) даже при максвелл-больцмановском распределении в системе [48]. [c.47] Интеграл в знаменателе этого уравнения пропорционален распределению соударений, приводящих к реакции, по энергии. [c.48] В общем случае надо из эксперимента найти и функции распределения. Если экспериментальные методы нахождения функции распределения заряженных частиц в газовой фазе имеют уже солидную историю, то до самого последнего времени не было эффективных способов найти реальную функцию распределения нейтральных реагирующих частиц но электронным, колебательным и вращательным степеням свободы. Правда, в стационарных условиях определение электронно-возбужденных состояний не представляет труда. В этих же условиях в отдельных случаях [36] удавалось получить данные и о заселенностях части колебательных уровней возбужденных электронных состояний. [c.49] Лишь недавно, в связи с развитием спектральной техники и в первую очередь методов фотоэлектрической регистрации, появилась возможность исследовать образование возбужденных колебательных состояний по ИК флуоресценции реагирующих молекул и продуктов реакции. Исследование спектров флуоресценции является общим методом исследования заселенностей различных состояний реагирующих веществ и продуктов реакции. В качестве частного метода, характеризующего некоторые стороны отдельных процессов, могут быть использованы так называемые химические лазеры [37]. [c.49] Вернуться к основной статье