ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие гидропероксидов с соединениями металлов переменной валентности из "Жидкофазное окисление непредельных соединений" В зависимости от типа гидропероксида и природы металлокомплексного соединения фактор катализа (число молекул гидропероксида, распавшихся на одной молекуле катализатора) может составлять 10 и более. Детально вопросы участия гидропероксидов в реакциях (1) и (2) рассмотрены в [294]. [c.131] Для распада гидропероксидов в присутствии соединений кобальта, марганца и меди общепринятым является механизм с промежуточным комплексообразованием и генерацией радикалов по реакциям (I) и (2). Второй порядок реакции распада гидропероксида по катализатору может быть обусловлен протеканием двустадийного процесса с первоначальным образованием комплекса катализатор — гидропероксид и его дальнейшей реакцией со второй молекулой катализатора или участием в распаде димерной формы. [c.132] Кинетические закономерности окисления циклогексена в присутствии СиЬг исследованы в [254]. Автоокисление циклогексена в растворе хлорбензола при 50°С развивается крайне медленно. Небольшие добавки СиЬг сильно увеличивают скорость реакции, для всех кинетических кривых поглощения кислорода при различных концентрациях хелата меди характерно наличие периода автоускорения и установление стационарного режима окисления. [c.133] Значение предэкспонента для ккаг близко к теоретическому значению для скорости мономолекулярной реакции. Полученные данные по распаду и измерению скорости инициирования с использованием ингибитора позволяют определить выход радикалов из клетки при катализированном распаде е = 0,60 [301]. [c.133] Вернуться к основной статье