ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катионная димеризация олефинов из "Димеризация и диспропорционирование олефинов" В итоге всех этих превращений выход димера невелик, а его состав весьма сложен, с преобладанием 2- и 3-метилпентенов как наиболее термодинамически стабильных. [c.13] Катализаторы кислотного типа более эффективны в димеризации высших олефинов, в молекулах которых содержатся два алкильных заместителя у ненасыщенного углеродного атома (несимметричные диалкил- или триалкилэтилены). Это объясняется образованием наиболее стабильных (третичных) алкилкатионов в качестве активных промежуточных частиц. Продукты димеризации высших олефинов представляют интерес для получения синтетических моющих средств, эмульгаторов, пластификаторов, смазочных масел и других ценных веществ. [c.14] Димеризацию пентенов использовали для их выделения из углеводородных фракций [59]. При исследовании димеризации 2-ме-тилбутена-2 в присутствии серной кислоты и смеси серной и фосфорной кислот при 27—49°С и концентрации олефина 6—16% [60] хтановлен первый порядок димеризации и показано влияние кислотности среды на скорость реакции. [c.14] Гексены димеризуются с образованием олефинов С12 в присутствии окиси алюминия, промотированной фтористым водородом [61], комплексов фтористого бора с водой [62] или с фосфорной кислотой [63]. Образующиеся додецены представляют практический интерес в качестве полупродуктов для производства моющих средств [64], высших меркаптанов [65] и т. д. [c.14] Отнесение отдельных полос поглощения к элементам структуры показано соответствующнвл буквами. [c.17] Этот факт заслуживает внимания, так как для большинства реакций электрофильного присоединения к олефинам [76] характерна обратная зависимость— повышение реакционной способности олефина с увеличением числа алкильных заместителей. [c.19] Скорость димеризации олефина должна быть тем выше, чем меньше энергия локализации я-электронной пары в неклассическом катионе на атоме углерода, атакуемом электрофильным реагентом Е+. Действительно, установлена линейная зависимость между логарифмами относительных констант скорости димеризации изогексенов и атомарными энергиями локализации [75]. [c.19] Вернуться к основной статье