ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анионная димеризация олефинов из "Димеризация и диспропорционирование олефинов" Анионная димеризация пропилена в присутствии щелочных металлов, описанная впервые в патенте [И], в дальнейшем была предметам интенсивных исследований в связи с возможностью получения этим способом 4-метилпентена-1. Стереорегулярные полимеры 4-метилпентена-1 характеризуются низкой плотностью и более высокой температурой плавления, чем полиэтилен или полипропилен, а также хорошими электроизоляционными свойствами. [c.19] Прессованные изделия и волокна из поли-4-метилпентена-1 имеют высокую прочность при растяжении [78]. [c.20] Конечный состав продуктов зависит от типа катализатора и условий реакции. Высокий выход 4-метилпентена-1 достигается, когда в качестве катализатора используют натрий, нанесенный на карбонат калия. Описана [94] газофазная димеризация пропилена в присутствии этого катализатора, осуществленная на пилотной установке в реакторе объемом 1,5 л. При 140—145°С, =8 МПа и скорости подачи пропилена 350 л на 1 кг катализатора в час степень конверсии пропилена составляла 18%, а селективность по 4-метилпентену-1 была равна 90%. Катализатор работал непрерывно в течение 810 ч без снижения активности. Разработана [94] и технологическая схема для осуществления процесса в промышленном масштабе. [c.20] Для регенерации катализаторов рассматриваемого типа предложено нагревать их до 200—300 °С в потоке водорода [95]. [c.20] Наряду со щелочными металлами в качестве катализаторов димеризации применяли производные этих металлов — гидриды [96—98], амиды [99, 100] и карбиды [101]. Димеризацию пропилена под влиянием комплексов щелочных металлов со свободным углеродом предлагалось использовать в качестве первой стадии при синтезе изопрена из пропилена. Димер пропилена, содержащий 65% 4-метилпентена-2, подвергали изомеризации в смесь 2-метилпентена-2 и З-метилпентена-2 на алюмосиликатном катализаторе при 290°С с последующим пиролизом димеров в изопрен при 670 °С, времени контакта 0,5 с и разбавлении исходного димера водяным паром в мольном отношении 1 5 [102]. [c.20] Таким образом, катализаторы на основе щелочных металлов и их производных димеризуют пропилен с высоким выходом целевого продукта, но требуют высоких температур, давлений и большого времени контакта эти катализаторы весьма чувствительны к примесям в сырье. По данным патента [102], содержание волы в исходном пропилене не должно превышать 0,001% (масс.), мегил-ацетилена и аллена 0,02% (масс.), кислорода 0,0005% (масс.). [c.21] Анионная димеризация этилена протекает весьма медленно, но содимеризация этилена с пропиленом может быть осуществлена с достаточно высокой скоростью. При этом образуются пентены линейной структуры. Например, при использовании калия на тальке при 115°С из этилена и пропилена получают продукт, содержащий 70% пентена-1, 26% пентена-2 и 4% гексенов [109]. [c.22] При одновременном присутствии в реакционной зоне этилена и бутена-1 степень димеризации каждого олефина возрастает в 12 раз по сравнению со степенью превращения одного бутена-1. [c.22] Таким образом, в результате содимеризации этилена и бутена-1 в качестве основного продукта образуется З-метилпентен-1 [ПО]. [c.22] Все изложенное приводит к заключению, что анионная димеризация пропилена, а также содимеризация олефинов открывают широкие возможности синтеза высших а-олефинов различной структуры. [c.23] Вернуться к основной статье