ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектры элементов с достраивающейся f-оболочкой из "Оптические спектры атомов" Нормальное расположение внешних электронов в цезии и трех следующих за ним элементах дано в табл. 70. [c.289] соответствующие различному числу эквивалентных f-электронов и удовлетворяющие принципу Паули, даны в табл. 72. [c.289] соответствующие конфигурациям f d, f ds и f ds , находятся методами, разобранными нами в 51, 52 и последующих параграфах. При этом число термов и уровней, соответствующих одной и той же электронной конфигурации, становится здесь еще больше например, электронной конфигурации fM соответствует 34 320 уровней. Из сказанного ясна причина очень большой сложности спектров редких земель и трудность их, анализа. [c.289] При попытках анализа значительную роль играют случайные совпадения разностей частот (см. 16) в результате этого нельзя полностью избежать случайного характера некоторых обнаруженных закономерностей, в действительности не присущих реальным свойствам атомов или ионов. [c.291] Все наблюдаемые в спектрах редких земель линии возникают при переходах между уровнями, соответствующими небольшому числу основных электронных конфигураций. Отсюда в большинстве случаев невозможно определить абсолютные значения термов, а значит, и найти на основании спектроскопических данных ионизационные потенциалы, В случаях, когда удается их определить, значения потенциалов оказываются равными 5—7в. [c.291] Они возникают при тепловом возбуждении лишь при более высоких температурах. [c.291] Группа из k эквивалентных f-электронов при k ,7 и дополнительная к ней группа из (14 — k) эквивалентных f-электронов имеют одинаковые наборы термов (см. табл. 70). Это позволяет при разборе спектров редких земель группировать их попарно, сопоставляя редкие земли с дополнительными группами f-электронов. [c.291] Характерная для редких земель группа электронов 5d бз встречается уже у лантана (у которого в нормальном состоянии еще нет f-электронов), поэтому разбору спектров отдельных редких земель следует предпослать разбор спектра лантана. [c.291] Лютеций (Z = 71). Этот последний из редкоземельных элементов обнаруживает спектр, в известной мере сходный со спектром лантана, так как его четырнадцать f-электронов образуют замкнутую оболочку, для которой все результирующие моменты равны нулю. [c.292] Церий (Z = 58). Трижды ионизованный церий (Се IV) имеет вне замкнутых оболочек один 4f-элeктpoн. и его нормальным является состояние 4f2p. Дальше идут дублетные термы 5d D, 6з и бр 2Р (рис. 153). [c.293] Наибольшее число глубоких электронных конфигураций церия и его ионов содержат два эквивалентных электрона 4f. [c.295] Эрбий (Z = 68). Дополнительной к конфигурации 4Р церия является конфигурация 4f 2, встречающаяся у эрбия. Нормальными состояниями Ег1и Ег соответственно являются 4f 26s23H и 4f 26s H. Таким образом, у Erl и Ег , так же как у Се и Се , наиболее глубокими являются Н- и Н-термы. Разница заключается лишь в том, что у церия порядок уровней — нормальный, а у эрбия — обращенный. [c.295] Спектр PrI остается не разобранным. Его нормальным состоянием должно быть 4f3 6s2 I, а в спектре должны встречаться комбинации квартетных и дублетных термов. [c.295] Диспрозий (Z = 66). Дополнительную по отношению к неодиму группу эквивалентных f-электронов содержит диспрозий нормальными состояниями Dy I и Dy II соответственно являются 4fi°6s2Sl и 4fi°6s I. [c.296] Вернуться к основной статье