ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Винилметиловый эфир из "Простые виниловые эфиры" Винилметиловый эфир — первый представитель гомологического ряда винилалкиловых эфиров, но он долгое время был мало изученным соединением. Изучение условий синтеза винилметилового эфира, являющегося при комнатной температуре газом, представляет самостоятельный интерес. С практической точки зрения винилметиловый эфир интересен как исходное вещество для получения ряда препаратов и, особенно, своеобразных водорастворимых полимеров. В теоретическом отношении это соединение интересно потому, что оно является первым производным винилового спирта, у которого водород гидроксильной группы замещен на радикал метил. Большой интерес представляет устойчивость этого соединения, ибо виниловый спирт, как известно, не существует в свободном состоянии. Особенно интересна способность этого эфира к проявлению таутомерии, которая наблюдается не только у самого эфира, но и у продуктов его гидрогалоидированпя. [c.26] Синтез винилметилового эфира по способу А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского [29] протекает очень гладко, но из-за низкой температуры кипения винилметилового эфира в автоклаве создается весьма высокое давление. [c.28] Для очистки винилметилового эфира оказались пригодными общие способы, указанные для очистки винилалкиловых эфиров. При условии полного винилирования чистый винилметиловый эфир получается после двукратного фракционирования. Для очистки от спирта можно с успехом применять промывание эфира ледяной водой или крепким раствором щелочи. Воду удаляют высушиванием эфира прокаленным поташом. Следы влаги и спирта прекрасно удаляются обработкой эфира металлическим натрием, над которым винилметиловый эфир перегоняется без разложения. [c.28] Винилметиловый эфир имеет свойства, характерные для всех винилалкиловых эфиров. Его строение доказано реакциями гидролиза и бромирования. [c.28] Винилметиловый эфир можно применять с большим успехом для производства ацетальдегида и диметилацеталя, для получения его полимеров или сополимеров, а также в качестве исходного соединения для синтеза многих органических соединений. [c.28] В одном из опытов максимальная температура реакционной массы колебалась от 147 до 153°. Подачу ацетилена из баллона с давлением 8 —-9 ати производили 21 раз. Максимальное давление в автоклаве, наблюдаемое при 150°, возросло с 20 ати после первой подачи ацетилена и до 60 ати после последней. Оно возрастало пропорционально накоплению в автоклаве винилметилового эфира. Создание более высоких давлений при данном режиме реакции не рекомендуется. Остаточное давление в охлажденном автоклаве возросло к концу реакции за счет наклопления эфира от О до 2 ати перед выгрузкой давление составляло 7 ати. Количество вступившего в реакцию ацетилена определяют из отсчетов показаний манометра при 20°. [c.29] Выгрузку полученного эфира производят через вентиль, соединенный посредством ниппеля и резинового шланга с системой последовательно поставленных в охладительную смесь (—10°, —15°) приемников. Последние состоят из трехгорлой склянки Вульфа емкостью 1,2 л, снабженной мощным вертикальным змеевиковым холодильником, и двух подобных ловушек на 200 и 100 мл. К последней ловушке присоединяют поставленную в охладительную смесь склянку Тищенко с метиловым спиртом, которая служит для контроля скорости выпуска непрореагировавшего ацетилена и скорости перехода эфира в приемники. [c.29] Собранный дестиллят представляет совершенно прозрачную, бесцветную, легко подвижную эфирную жидкость с явным запахом ацетилена. Выход около 690 г (96,4% от теоретического). [c.30] Было испытано несколько способов очистки эфира. Очистку винилметилового эфира от спирта осуществляли простой перегонкой, промыванием водным раствором щелочи и обработке металлическим натрием. В качестве осушающих средств применяли прокаленный поташ и металлический натрий. Перегонку проводили на водяной бане (7—20°) из колбы Фаворского (с елочным дефлегматором) с погруженным столбиком термометра. В качестве холодильника применяли мощный вертикально поставленный змеевик, охлаждаемый снегом с солью (—10°, —15°). Последний посредством алонжа соединяли с приемной колбой, поставленной в снег. К отростку алонжа присоединяли поставленную в охладительную смесь ловушку, снабженную змеевиковым холодильником и защищенную от влаги хлор-кальциевой трубкой. Ввиду малой стойкости резины к действию паров эфира перегонную аппаратуру монтировали на корковых пробках. [c.30] Получаемые образцы эфира подвергали качественным испытаниям на содержание ацетилена и альдегидов. У образцов чистого эфира определяли показатель преломления и удельный вес. [c.30] Присутствие ацетилена определяли реактивом Илосвая, присутствие ацетальдегида — водным раствором фуксиносернистой кислоты для определения формальдегида последний реактив подкисляли. [c.30] Винилметиловый эфир хранили на холоду в стеклянной таре с корковыми пробками, а при комнатной температуре — в запаянных ампулах, заполненных не более чем на две трети. [c.30] Работу производили в зимнем помещении, температура воздуха в котором колебалась от +1 до —12°. [c.30] выгруженный из автоклава, трижды промывают в делительной воронке 10 %-ным раствором щелочи, взятым по отношению к эфиру в половинном объеме. Отделенный бесцветный, прозрачный эфир дважды с шат над поташом и перегоняют. Собирают фракцию с т. кип. 4,8—4,9° при 738 мм, 1,3730. [c.31] Металлический натрий реагирует с эфиром очень слабо и только в самом начале перегонки. К концу перегонки эфира он остается почти не изменившимся. [c.31] Винилметиловый эфир смешивается во всех отношениях со всеми обычными органическими растворителями. Плохо растворим в воде (около 2% при 0°) и нерастворим в многоатомных спиртах. Энергично реагирует с бромом с выделением большого количества тепла. Капля серной кислоты вызывает очень бурную экзотермическую реакцию полимеризации соляная кислота действует на эфир менее энергично. Винилметиловый эфир легко гидролизуется слабыми водными растворами минеральных кислот, образуя ацетальдегид и метиловый спирт. В присутствии хлорного олова эфир переходит в водорастворимый полимер. С металлическим натрием, едкими щелочами и их углекислыми солями винилметиловый эфир не реагирует. [c.31] Вернуться к основной статье