ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез из металлических соединений из "Карбонилы металлов" Таким образом, перескок брома с твердой исходной соли на -гвердуЮ металлическую медь происходит через газовую фазу путем образования и разложения бромфосгена. В газовой фазе удалось доказать присутствие последнего [12]. [c.29] Как было указано выше, при взаимодействии металла с окисью углерода нейтральный атом металла (после активированной адсорбции окиси углерода) непосредственно приступает к формированию химического соединения за счет двух 25-электронов углерода. При реакциях окиси углерода с металлическими соединениями процесс протекает иначе. В исходных соединениях атом металла большей частью выступает в виде катиона. [c.29] Можно представить три случая превращения металлического иона в центральный атом карбонила. [c.29] Образование карбонила в первом случае идет через стадию выделения нейтрального атома металла, а во втором случае редакция заканчивается выделением свободного золота. [c.29] Известно, что металлический иридий (нейтральный атом) не образует карбонила. Значит, образование карбонила происходит тогда, когда солевое соединение иридия еще не успело восстановиться до металла, когда конфигурация электронов вокруг иона иридия еще отличается от конфигурации нейтрального атома. Действительно , распределение электронов по орбитам в карбонильных соединениях иридия значительно) отличается от их расположения в нейтральном атоме. [c.31] Следонательно, для металлов, не образующих карбонилов в свободном состоянии, восстановление иона должно идти так, чтобы молекулы окиси углерода присоединились прежде, чем будет достигнуто состояние нейтрального атома. [c.31] Как будет показано далее, соединения металла, восстановление которых идет медленно, часто образуют карбонил, а легко -восстанавливающиеся соединения того же металла вместо образования карбонила восстанавливаются до свободного металла. [c.31] Несмеянов [18, 19] указал, что при получении карбони лов металлов шестой группы (хром, молибден, вольфрам), решающим является не образование каких-либо промежуточных металлоорганичес ких соединений с пониженной валентностью металла, а сам процесс восстановления исходной соли. [c.33] Так как увеличение расстояния между ионами зависит от теплоты образования (или диссоциации) соединения, карбонилы, при прочих равных условиях, должны образовываться легче из тех соединений, которые легче отщепляют свой анион. [c.33] При этом промежуточные карбонильные соединения могут быть настолько устойчивыми, что в известных условиях реакция заканчивается на них. [c.34] И промежуточные и конечные карбонильные соединения тотчас после образования оказываются адсорбированными на поверхности исходной соли. Для освобождения поверхности твердой соли от адсорбированных молекул карбонильных соединений и для перевода легколетучих карбонилов в газовую фазу можно использовать, как описано выше, повышение температуры, давления или продувку чистой окисью углерода. [c.34] Следует отметить, ито физическая адсорбция здесь сопровождается кристаллизацией образующегося промежуточного соединения, а также конечного продукта, если они получаются в твердом состоянии. Молекулы окиси углерода достигают свежей поверхности исходной соли только в том случае, когда они могут проникнуть в глубь твердых кусочков через растущий слой кристаллов карбонильных соединений. [c.34] Вернуться к основной статье