ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Карбонилгалогениды железа из "Карбонилы металлов" Эфраим [118] принимает для карбонилгалогенидов железа структуру [Ре(СО) 4 2]. В. Клемм [127] и В. Хибер [152, 278] склоняются в структуре [Ре(СО)4] 2 с явно выраженными ионными связями и рассматривают карбонилгалогениды в качестве комплексных соединений двухвалентного железа. [c.114] Ормонт [118] считает, что присоединение молекул окиси углерода к галогенидам железа ослабляет ионный характер связи Ре—X и приводит к усилению атомного характера связи. Диамагнетизм карбонилгалогенидов железа, рост устойчивости соединений при переходе от хлорида к иодиду и ряд других соображений подтверждают предположение Б. Ф. Ормонта, что карбонилгалогениды имеют структуру [Ре(СО) 4) 2 [25]. [c.114] Кроме того, известно много так называемых смешанных производных карбонила железа, содержапхих вместе с галогеном другие компоненты, как-то пиридин, аммиак, ортофенантролин, этилендиамин, ртуть и т. п. Однако не всегда имеется уверенность, что такие производные являются индивидуальными соединениями. [c.114] При 0° и атмосферном давлении оно самопроизвольно разлагается с выделением одной молекулы окиси углерода, превращаясь в четырехкарбонилиодид Pe( O)4J2 [162]. [c.115] Наблюдающееся на практике прекращение диффузии окиси углерода в кристаллы иодистого железа во времени можно объяснить образованием на поверхности частиц слоя карбонильного соединения, который тормозит дальнейшую реакцию. Это тем более вероятно, что объем образующегося четырехкарбонилио-дида (148,4 мл) почти втрое больше объема исходного иодистого железа (58,2 мл) [103]. [c.115] В токе азота или углекислоты четырехкарбонилиодид разлагается при 200° за 10 мин., при 120 — за 45 мин. В атмосфере окиси углерода при 120 разложение заканчивается за 2 часа. Прокаливанием можно перевести образуюш ееся иодистое железо в окись окись и иодистое железо оказываются псевдоморфны с исходным четырехкарбонилиодидом. [c.116] Вода разлагает карбонилиодид только при нагревании. Минеральные соли и кислоты подавляют реакцию разложения в воде и в органических средах [103]. [c.116] При комнатной температуре образовавшийся комплекс освобождает окись углерода полностью. Он чувствителен к воздуху и влаге. При избытке основания окись углерода выделяется полностью, продукт осмоляется. Строение этого соединения однозначно не установлено [162. [c.117] Ортофенилендиамин аналогично пиридину, при 0° в растворе абсолютного спирта дает зеленый кристаллический порошок. Ь образующемся соединении ортофенилендиамин, видимо, зани-одно координационное место [162]. [c.117] Из эфирного раствора четырехкарбонилиодида при —20 гидразин осаждает желтый продукт вероятного состава Ре(СО)4Л2 N21 4)2- Выделить вещество в чистом виде не удается, так как при комнатной температуре оно быстро разлагается с выделением окиси углерода [162]. [c.118] При замене одного галогена другим связь железа и окиси углерода не нарушается, если только соединение остается ниже температуры своего разложения. [c.119] Вернуться к основной статье