ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Начальная молекулярная масса из "Реакции полимеров под действием напряжений" Молекулярная масса полимера — основной параметр механохимических процессов. Увеличение молекулярной массы, естественно, влечет за собой рост вязкости, зависимость которой от молекулярной массы выражается степенным законом с показателем степени от 1 до 3,5 (в зависимости от скорости сдвига [291 ]). Эта закономерность говорит о том, что при данных значениях скорости сдвига и температуры высокомолекулярные полимеры требуют приложения большей энергии сдвига. [c.88] Промышленные марки полимеров, которые обычно характеризуют по значениям [г ] и М ,, при одном и том же значении М , могут заметно различаться по ММР. Более того, установлено, что молекулярная масса влияет на деструкцию не только из-за изменения М- , но и вследствие колебаний концентрации высокомолекулярных фракций, более чувствительных к механохимическим превращениям (см. разделы 2.1 и 2.2). Из теории Бики [110] вытекает, что высокомолекулярные молекулы наиболее склонны к химическим реакциям под действием напряжений сдвига. Эта особенность полимеров используется при получении прозрачных пленок из ПЭ. Когда полимер подвергают высоким сдвиговым напряжениям, высокомолекулярные микрогели, вызывающие помутнение пленок, механически деструктируют [627]. [c.89] Влияние М.1, наглядно продемонстрировано Барамбоймом при исследовании желатины [916] и многими авторами при изучении виниловых полимеров в высокоэластическом состоянии [138, с. 202 146, 224], натуральных и синтетических каучуков [45, 752, 991, 1125, 1237, 1240]. Установлено, что образование гелей в натуральном каучуке и их непроницаемость [100, 509], а также снижение молекулярной массы полимеров при снятии стружки [996] зависят от М,- . Число разорванных цепей в единице объема при вытяжке нитей из ПА-6 под постоянным напряжением растет с увеличением молекулярной массы [393]. [c.89] Заметная чувствительность деструкции расплавов полимеров к увеличению Мг установлена для ПС [832], ПП [597] и ПИБ [595]. В последнем случае, однако, скорость разрыва связей при наиболее высоких скоростях сдвига перестает зависеть от Мг при превышении определенного минимального значения молекулярной массы. На основании этих данных был сделан вывод, что количество сегментов макромолекул, участвующих в зацеплениях, растет с увеличением длины молекул и что при более высоких скоростях сдвига только сам сегмент и находящиеся рядом связи успевают воспринять усилие сдвига. [c.89] Миноура с сотр. [499], в отличие от рассмотренных в разделе 2.3 выражений, описывающих процесс деструкции, обнаружил, что константа скорости деструкции k увеличивается, а Мцт снижается при уменьшении Мг . Авторы объясняют это противоречие несимметричностью начального ММР у полиэтнленоксида. [c.91] Вернуться к основной статье