ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическая природа полимеров из "Реакции полимеров под действием напряжений" ПС и ПВА. Результаты экспериментов обрабатывались таким путем, чтобы исключить влияние исходной молекулярной массы Mi . [c.100] Стабильность значений Мцт может быть объяснена жесткостью и плотностью упаковки полимерных цепей. Более высокая скорость деструкции ПММА, соответствующая низкому значению энергии активации термической деструкции этого полимера, объясняется Барамбоймом меньшей прочностью связи основной цепи при четвертичном атоме углерода. Для выявления связи между химической структурой полимера и его механодеструкцией Барамбойм исследовал большое число различных полимеров. При этом он пытался установить зависимость их стабильности от числа макромолекул, проходящих через единицу объема. Аналогичные эксперименты были проведены Грюном на ПММА, ПС, ПВХ, ПАН и полиамидах. Некоторые из полученных им результатов приведены на рис. 3.26. [c.100] Цереза и Уотсон [138, с. 202 146] установили интервал значений Мит При пластикации полимеров в пластометре. Поскольку Мит, как правило, не зависит от Min, результаты этих экспериментов служат дополнительным доказательством влияния химической природы полимеров на глубину деструкции. [c.100] Как будет показано в разделе 3.6.3, в атмосфере кислорода деструкция ПС меньше, чем ПММА, из-за склонности первого к образованию стабильных перекисных радикалов [911]. Кроме того, макрорадикалы, образующиеся при виброизмельчении вулканизатов, заметно различаются своей реакционной способностью [1190]. [c.102] Однако порядок расположения основных типов связей по стабильности ориентировочно может быть установлен [236]. В зависимости от прочности химических связей меняется температура термодеструкции полимеров [632]. [c.103] Стабильность связей при смешении компаундов была определена в [481 ]. Вещества, сшивающие молекулы белка, увеличивают их стабильность при перемешивании. Исключение составляют слабые поперечные связи —5—5— (см. табл. 3.4), которые резко ускоряют деструкцию. [c.104] Влияние абразивного износа на ПОМ и ПКА значительно заметнее, чем на ПТФЭ. Механическая деструкция связей в последнем практически не наблюдается [965], что может быть связано, правда, не только с их характерной прочностью. [c.104] Измельчение ПЭТФ вызывает обычно разрыв гетеросвязей гликолевых структурных единиц [792, 1113]. Симионеску с сотр. [792] пришли к выводу, что гомолитический разрыв в этом полимере происходит главным образом по самым слабым связям, т. е. связям между разными атомами. [c.104] Для исследования разрушения гетероцепных полимеров широко применяется метод ЭПР. Если элемент цепи макромолекул представляет собой алифатический эфир (например, ПЭО), разрыв идет в основном по связям —С—С— [1187 [. Деструкция ароматических простых и сложных полиэфиров происходит по относительно слабым связям —С—С— вблизи ароматических ядер [1070]. Как правило, наиболее легко рвутся связи, находящиеся в Р-положении по отношению к функциональным группам, например в сложных полиэфирах и полиамидах. [c.104] После вальцевания П при —193 °С был записан спектр полимера, из которого следует, что все сера-углеродные связи остались целыми, а источником сигнала являются только первичные (80 %) и вторичные (20 %) углеродные радикалы [1060, с. 1424]. Установлено также, что после деструкции под действием рентгеновских лучей и в результате механической обработки образуются радикалы, имеющие одинаковое строение. [c.104] Деформация ПАС при низких температурах приводит к разрыву связей —СНз—СН2— с образованием радикалов —5—СНа-. В работах [1064 1073, с. 1434] сделан вывод, что разрушение полисульфидов и полиамидов обычно происходит по связям —С—С—, находящимся в -положении по отношению к гетероатому. [c.104] Вернуться к основной статье