ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесное связывание лигандов с макромолекулами из "Биофизическая химия Т.3" Мы рассмотрим сначала статистические основы процесса связывания, с тем чтобы иметь возможность проанализировать и понять принципиальные свойства равновесных систем, в которых происходят связывание лигандов. Параду с общими соображениями, применимыми к любой равновесной системе, мы встретимся и с множеством особенностей, таких, как взаимодействие связывающих центров и кооператнвность, взаимоотношения между двумя различными лигандами при связывании с одной макромолекулой, статистические осложнения при связывании лигандов с линейными кристаллоподобными структурами. [c.6] В этой главе рассматриваются общие свойства связывания лигандов в условиях равновесия. В гл. 16 изложены кинетические аспекты связывания лигандов. Кроме того, в гл. 16 и 17 обсуждаются некоторые специальные вопросы, важные с биохимической точки зрения. Сюда относятся ферментные системы (гл. 16), а также регуляторные процессы (гл. 17), называемые обычно аллостернческими взаимодействиями. Анализ некоторых из этих вопросов проводится иа основе теоретических принципов, изложеных в данной главе. [c.6] Из данных по титрованию глицина можно получить значения двух рК экстраполированные к нулевой ионной силе, эти значения составляют рК, = 2,35ирК2= 9,78 (при 25°С). [c.7] Уравнения (15.5) показывают взаимосвязь, существующую между микроскопическими и макроскопическими константами диссоциации. [c.7] Справедливость уравнения (15.6) легко проверить оно является прямым следствием выполнения условия материального баланса. Уравнения (15.5) и (15.6) дают три соотношения, в которые входят четыре микроскопические константы. Четвертое соотношение можно получить, предположив, что имеет то же значение, что и единственная константа диссоциации в случае метилового эфира глицина ( HзN H2 02 Hз Н2КСН2С02СНз + Н ). Это предположение приводит к значению рк2 = 777. Используя значения рК, и рК2, определенные ранее, и уравнения (15.5) и (15.6), легко рассчитать, что рк = 2,35, ркз = 9,78 и рк == 4,43. На основании этих значений рк, можно заключить, каким путем преимущественно протекает диссоциация — изображенньпи вверху или внизу на схеме (15.4). [c.7] Таким образом, даже в случае, когда микроскопические константы диссоциации для всех стадий ионизации одинаковы, статистические эффекты приводят к тому, что первая кажущаяся макроскопическая константа диссоциации в четыре раза меньше, чем вторая. [c.8] Вернуться к основной статье