ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворы. Формалин из "Формальдегид" Практически весь товарный формальдегид выпускается в виде водно-метанольных растворов. Наибольшее распространение получил продукт, содержащий 35—37% формальдегида и 6—11% метанола, называемый формалином. Рецептура формалина сформировалась исторически, под влиянием следующих факторов. Во-первых, метанол и вода сопутствуют формальдегиду на стадии его получения наиболее употребительным методом (метанол — сырье, вода — побочный продукт и абсорбент). Во-вторых, раствор указанного состава при положительных температурах вполне стабилен к выпадению полимера и может храниться или транспортироваться в течение неопределенно долгого времени. В-третьих, в виде водно-метанольного раствора формальдегид может применяться в большинстве производственных синтезов, а также при непосредственном использовании. И, наконец, в-четвертых,. именно формалин получается при окислительной конверсии метанола в присутствии металлических катализаторов на стадии абсорбции контактного газа никаких дополнительных операций по приданию продукту товарных свойств (концентрирование, очистка и т. д.), как правило, не требуется. [c.25] В Советском Союзе формалин выпускается в соответствии с действующим ГОСТом двух сортов — высшего и первого (табл. 8). [c.25] До максимального уровня (свыше 10%) содержание метанола доводят обычно лишь для предотвращения выпадения параформа при длительной транспортировке формалина, если возможно понижение температуры окружающего воздуха ниже 0°С. [c.26] Важный показатель качества формалина — содержание муравьиной кислоты, что связано с интересами производств, применяющих формальдегид для синтезов в щелочных средах. При выходе содержания муравьиной кислоты за пределы, указанные в табл. 7, формалин в необходимых случаях подвергают анионит-ной очистке (см. гл. 6). [c.26] В производстве формальдегида из метанола с применением окисных контактов получают так называемый безметанольный формалин, содержащий от 0,3 до 1,5% метанола. Этот продукт может храниться или перевозиться только в обогреваемых резервуарах. Требованиям, приведенным в табл. 8, должен отвечать и продукт, полученный окислением природного газа. [c.26] Как видно из приведенных данных, доля формальдегида по отношению к воде в этих растворах меняется от 82 до 85%. [c.26] Роль метанола, как и других спиртов, в стабилизации водных растворов, заключается в блокировании концевых групп полимерных молекул и в предотвращении образования нерастворимых полиоксиметиленов чрезмерно высокого молекулярного веса. Имеется большое число патентов по применению в качестве стабилизирующих добавок различных ПАВ, в основном относящихся к классу сложных аминов (гуанамин, бетаин, триазин и т. д.), либо к кислородсодержащим полимерам (поливиниловый епирт, поливинилацетат, целлюлоза и ее производные и пр.). Однако, как и метанол, эти добавки эффективно действуют лишь при концентрации формальдегида не выше 40—50%. Попытки применения многих из рекомендованных в патентах препаратов для стабилизации растворов с содержанием формальдегида 70— 80% и выше успехом не увенчались. [c.26] В табл. 9, 10, 11 приводятся данные о некоторых физико-химических свойствах формалина [1]. [c.26] На практике, ввиду специфических особенностей растворов формальдегида, технические образцы могут воспламеняться и при температурах, на 5—6°С более низких (ср. табл. 10). [c.27] Диэлектрическая постоянная формалина, содержащего около 15% метанола, равна 45,0. [c.27] Удельное электрическое сопротивление формалина, содержащего 8—10% метанола, измеренное при 30°С с помощью платиновых электродов, составляет 35000—37000 Ом. При увеличении концентрации метанола сопротивление растворов возрастает. [c.27] ПДК формальдегида в воздухе рабочей зоны равна 0,5, а среднесуточная ПДК в воздухе населенных мест 0,012 мг/м . ПДК в воде водоемов равняется 0,05, а в воде, поступающей на биоочистные сооружения, 5 мг/л [29]. [c.28] По отношению к микрофлоре (активному илу) формальдегид является так называемым первичным (предпочтительным) продуктом. Так, опыты по биологическому разложению меченого формальдегида СНгО показали, что этот продукт окисляется в шесть раз быстрее, чем формиат натрия и в два раза быстрее, чем метанол. За один час пребывания в аэротенке формальдегид разлагается более чем наполовину [32]. [c.28] Среди продуктов органического (нефтехимического) синтеза формальдегид относится ко 2-му классу опасности и эквивалентен хлору, оксиду этилена, дихлорэтану, сероуглероду и т. д. Производство формалина относится к классу П1, ширина защитной зоны должна составлять не менее 300 м [33]. Смертельная доза формальдегида для организма человека, по отдельным наблюдениям, колеблется в пределах от 5 до 40 г [1, 31]. [c.28] Данные о коррозионной стойкости различных металлов и сплавов, а также неметаллических покрытий в водных растворах формальдегида [34, 35] приведены в Приложении 1. Для сравнения там помещены соответствующие данные для растворов муравьиной кислоты, не содержащих формальдегид, а также сведения о коррозионной агрессивности метанола. Как следует из сопоставления таблиц Приложения 1, достаточно стойкими к воздействию растворов формальдегида при нормальной и повышен-лой температуре являются такие металлы, как чистое железо и алюминий, медь, никель, свинец, серебро, тантал, титан и др. Многие из этих металлов, а также платина, ниобий и цирконий мало подвержены коррозии и в присутствии значительных количеств мураЁьиной кислоты. Однако большинство перечисленных материалов либо слишком дефицитны, либо по физико-механическим свойствам непригодны для изготовления производственной аппаратуры. Из числа конструкционных материалов, применяющихся на практике, достаточно стойки по отношению к формалиновым растворам, в особенности при повышенной температуре, далеко не все. С учетом практической неизбежности накопления хотя бы небольших количеств муравьиной кислоты, непригодны для работы в формалиновых средах, помимо углеродистых сталей, хромистые сплавы, а также некоторые марки алюминия, бронзы, латуни, чугуна и т. д. Напомним, что в соответствии с действующим ГОСТом по коррозионной стойкости металлы разделяются на шесть групп и оцениваются по десятибалльной шкале, причем при скорости коррозии выше 0,1 мм/год материал считается пониженно стойким. [c.30] Коррозионная агрессивность метанола (см. Приложение 1), как правило, минимальна. Однако такие металлы, как медь, сви-нец и цинк нестойки к метанолу. [c.31] Вернуться к основной статье