ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Атом Li и принцип Паули из "Метод молекулярных орбиталей" Это утверждение известно как принцип Паули, или принцип запрета. Его можно рассматривать как внешнее условие, налагаемое на решения уравнения Шредингера. Ниже мы прокомментируем этот принцип с вариационной точки зрения. [c.53] Полностью симметричная пространственная функция Ф объеди ияется с полностью антисимметричной функцией 0, но отмеченное выше противоречие [то, что значение энергии, подсчитанное с помощью симметричной функции (2.8.4), меньше экспериментального] указывает на невозможность построения из одноэлектронных спиновых функций функции 0 (0 , 02, з), полностью антисимметричной относительно перестановок спиновых координат трех электронов. Как преодолеть возникшее затруднение Вполне естественный ответ на этот важный вопрос будет получен ниже, после того как в следующих двух главах мы ознакомимся с основными понятиями теории групп. [c.54] 3 показано, что при условии совершенно свободного выбора пробных функций уравнение Шредингера имеет смысл уравнения Эйлера вариационной задачи. Но на примере вариационного расчета энергии основного состояния атома Li мы убедились, что для получения правильных аппроксимаций решений уравнения Шредингера, верно описывающих физическую реальность, пробные функции нельзя выбирать совершенно произвольно, необходимо учитывать ограничения, налагаемые запретом Паули. Природа, так сказать, не терпит свободного варьирования, она предпочитает варьирование с ограничениями. Пробные функции Хартри—Фока для одноэлектронных орбиталей, строящиеся с учетом принципа Паули и других ограничений, позволяют создать модели молекул, отражающие реальную действительность. [c.54] Вернуться к основной статье