ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфокислоты из "Органическая химия. Т.2" Гарвардского университета (ученик Конанта). [c.221] Арилсульфокислоты АгЗОзН по силе сравнимы с серной кислотой,, они хорошо растворимы в воде и очень гигроскопичны. Свободные кислоты, в частности /г-толуолсульфокислоту и нафталин-р-сульфокислоту, применяют в качестве катализаторов в процессах этерификации, дегидратации, полимеризации и деполимеризации. Они так же эффективны, как и серная кислота, но оказывают меньшее разрушающее действие на исходные соединения кроме того, они являются твердыми-веществами. Для выделения арилсульфокислот реакционную массу разбавляют небольшим количеством воды и для понижения растворимости продуктов добавляют концентрированную соляную кислоту при охлаждении происходит кристаллизация сульфокислот обычно В виде гидратов. [c.222] Бензолсульфокислота, высушенная над концентрированной серной кислотой, плавится при 44 °С. Препарат содержит различные количества кристаллизационной воды (СбНбЗОзН-1,5—2Н2О). Безводную кислоту (т. пл. 104°С) получают высушиванием при 100°С. п-Толуол-сульфокислота и нафталин-р-сульфокислота кристаллизуются в виде моногидратов (т. пл. 104—106 °С и 120—122 °С соответственно). [c.222] Как правило, сульфонаты натрия и аммония более воде, чем другие соли калиевые соли несколько мене часто лучше кристаллизуются, а соли бария и кальц значительно хуже. Металлические соли сульфокислот совершенно нерастворимы в эфире. [c.223] Сульфогруппу часто вводят в соединения (особенно сителей) для того, чтобы повысить их растворимость. [c.223] Метиловый эфир бензолсульфокислоты представляет собой жид кость, которая медленно гидролизуется водой при комнатной температуре. Метиловый эфир /г-толуолсульфокислоты - H3 6H4SO3 H3 плавится при 28 °С. [c.224] Еще в 1932 г. Арндт и Марциус обнаружили, что при взаимодействии диазометана с метандисульфоновой кислотой быстро и с хорошим выходом получается диметиловый эфир (т. пл. 47 °С). В 1962 г. Сверн применил эту реакцию для получения метиловых эфиров ароматических сульфокислот, которые получаются быстро, с хорошим выходом и в чистом состоянии. [c.224] Как это ни странно, реакция образования метиловых эфиров сульфокислот при помощи диазометана не была известна в литературе до 1962 г. (Сверн). Процесс протекает быстро, гладко и приводит с высоким выходом непосредственно к образованию чистых метиловых эфиров соответствующих сульфокислот. [c.224] Это легко получающееся нейтральное соединение хорошо кристаллизуется из спирта (т. пл. 156°С). Сульфамиды с успехом используются для характеристики ароматических сульфокислот. [c.224] Типичным примером лабораторного синтеза синтез р-нафтола. В никелевый, медный или стал щают едкое кали с небольшим количеством воды. [c.227] В промышленности находит большое применение измененный способ, заключающийся в сплавлении сульфонатов с водными растворами щелочей в автоклаве. Реакция неприменима к соединениям, содержащим в качестве заместителей галоид или нитрогруппу, которые способны к нуклеофильному замещению, поскольку превращение сульфоната в фенол само по себе представляет реакцию нуклеофильного замещения. [c.228] Однако данная реакция образования нитрилов отличается от изложенного выше превращения в фенолы тем, что смесь сухих солей остается нерасплавленной даже при очень высоких температурах, вследствие чего создаются весьма неблагоприятные условия для химического взаимодействия и теплопередачи. В стеклянную колбу или в реторту следует загружать лишь небольшие количества смеси исход ных соединений, в противном случае внутри реакционной массы не достигается нужная для пиролиза температура. Однако даже и в этом случае при температуре, необходимой для максимального выхода нитрила, который отгоняется из смеси солей, колба обычно портится. Выходы большей частью невелики и редко превышают 50%. [c.228] Если смешать разбавленные водные растворы ната и брома при 0°С, то окраска, обусловленная исчезает, а спектроскопические данные указывают на нона И (Х=278—279 ммк е=11400). Прибавление од иодистого натрия к свежеприготовленному раствору соединения И смещает реакцию в сторону образован однако, по мере того как соединение II переходит в по иодистому натрию понижается. [c.229] Вернуться к основной статье