Сульфокислоты

W) Перед первой мировой войной русский химик Григорий Семенович Петров (1886—1957) разработал метод получения сульфокислот при очистке нефти. Нефтяные сульфокислоты, получившие название контакт Петрова , использовались в качестве быстродействующего расщепителя жиров при контактном методе переработки последних. В 1910—1914 гг. Г. С. Петров, используя контакт для конденсации фенолов с альдегидами, получил первую пластмассу карболит , не уступавшую бакелиту. [c.185]

Этим путем из сульфохлоридов алифатических углеводородов можно легко получить в чистом виде соответствующие сульфокислоты. [c.139]

Реакционная смесь из первой колонны поступает затем во вторую, куда также подают сернистый ангидрид и кислород, но сюда дают уже не уксусный ангидрид, а разбавленный водный раствор уксусной кислоты, который при температуре 55—60° растворяет образовавшиеся сульфокислоты. Способ работы ясен из схемы рис. 79. [c.145]

Высокомолекулярные меркаптаны, применяемые в производстве синтетического каучука, могут быть получены каталитическим присоединением сероводорода к третичным олефинам [4]. Они могут окисляться в дисульфиды и сульфокислоты, которые в свою очередь находят разнообразное применение. [c.274]

Поэтому представляло особый интерес открытие реакции, позволившей при совместном действии двуокиси серы. и хлора на жидкие или газообразные парафино вые углеводороды при известных легко достижимых условиях получать алифатические сульфохлориды, которые затем просто и гладко превращаются в сульфокислоты или их соли. [c.356]

Лишь 1в результате продолжительного кипячения с водой они постепенно превращаются в хлористый водород и сульфокислоты [c.360]

То, что по своему строению продукты сульфохлорирования представляют собой обычные сульфохлориды, подтверждается также их поведением при омылении щелочами, которое ведет к образованию солей сульфокислот [c.361]

Так как алифатические сульфохлориды при обработке галоидными соединениями фосфора легко отщепляют сульфогруппы, образуя хлористые алкилы, то обработку солей парафиновых сульфокислот пятихлористым фосфором необходимо вести при возможно более низкой температуре. Тем не менее, если в качестве исходного продукта применяют соли вторичных сульфокислот, которые особенно чувствительны, то нельзя избежать образования также а хлористых алкилов. В случае низкомолекулярных соединений оба вещества — сульфохлорид и хлористый алкил — легко могут быть отделены друг от друга разгонкой. [c.383]

В зависимости от концентрации едкого натра эта реакция протекает с различной скоростью, причем образуются легко растворимые в воде соли сульфокислот и поваренная соль [c.383]

В то время как при действии алифатических спиртов на ароматические сульфохлориды легко получают соответствующие эфиры арил-сульфокислот [c.385]

Эту своеобразную реакцию ([45] можно использовать для простого получения алифатических сульфокислот из сульфо хлоридов. [c.385]

Реакцию ведут, растворяя, например, сульфохлорид в метаноле, и кипятят раствор с обратным холодильником до тех пор, пока определение гидролизующегося хлора не покажет, что весь сульфохлорид превратился в сульфокислоту. В зависимости от длины молекулы это превращение протекает с различной скоростью. Так, например, смесь алифатических сульфохлоридов с длиной цепи С12—С18 в виде 20%-ного раствора в метаноле (примерно 40-кратный молярный избыток метанола) требует для своего полного превращения кипячения в течение 20 час. [c.385]

При попытке этим способом этерифицировать высокомолекулярные сульфохлориды всегда получаются стойкие эмульсии, так как небольшое количество выделяющегося при реакции сложного эфира алкил-сульфокислоты эмульгируется капиллярно-активной солью сульфокислоты, которая образуется в преобладающих количествах. [c.385]

Прежде чем остановиться более подробно та промышленно важных способах переработки сульфохлоридов в моющие средства, необходимо привести некоторые общие сведения о капиллярно-активных свойствах солей сульфокислот. Это необходимо для более ясного понимания тех мероприятий, которые необходимы для получения из парафиновых углеводородов высококачественных видов сырья для моющих средств. Здесь, а также во втором томе будет уделено много внимания получению капиллярно-активных веществ. [c.408]

В этой связи нас, естественно, интересует в первую очередь наличие подобных свойств у солей сульфокислот, т. е. продуктов омыления парафиновых сульфохлоридов, обладающих общим строением К — ЗОа — — ОМа и имеющих С — 8—связь. Алкилсульфаты также широко применяют в качестве моющих средств, они обладают строением R — О — ЗОг — ОМа и характеризуются, следовательно, наличием С — О — 8 — связи. [c.409]

Для сравнения капиллярно-активных свойств солей сульфокислот практически целесообразно проводить измерения смачивающего действия их, так как оно может быть определено достаточно точно, в то время как различия в моющем действии, хотя они и существуют, не очень заметны и к тому же не так хорошо- воспроизводимы. [c.410]

Если определять смачивающую способность таких солей сульфокислот с учетом действия всегда находящейся в соли сульфокислот поваренной соли и наносить значения концентрации в г/л как функцию числа углеродных атомов или как ф/ункцию температурных пределов разгонки исходных углеводородов, то получается кривая, изображен-на5 на рис. 71. Эта кривая показывает, что смачивающая способность сначала возрастает с ростом величины молекулы, затем при определенной величине молекулы достигает своего максимума и после этого снопа падает. [c.410]

Чтобы получить оптимум смачивающего действия, нужны очень небольшие количества солей сульфокислот с указанной длиной молекулы. Почти параллельно со смачивающим действием изменяется способность к пенообразованию. Соли сульфокислот, показывающие наилучшую смачивающую способность, обнаруживают, как видно из рис. 72, также и наилучшие пенообразующие свойства. [c.411]

При стирке шерстяного белья наилучшим моющим действием обладают соли сульфокислот с числом углеродных атомов 15—17, в то время как при стирке хлопчатобумажного белья моющая способность становится т м больше, чем выше число углеродных атомов в молекуле соли сульфокислоты. В этом отношении первое место занимают соли сульфокислот гексадекана, октадекана и в особенности эйкозана. Эти выводы справедливы только к солям сульфокислот, получаемых сульфохлорированием. [c.411]

Подводя итог, МОЖНО сказать, что смесь солей сульфокислот с числом углеродных атомов 12—18 охватывает собой все продукты, которые необходимы для получения веществ, обладающих хорошими смачивающими, пенообразующими и моющими (хлопчатобумажные ткани) свойствами. Исходя из когазина II, если принимать дополнительные меры (которые рассмотрены ниже), можно синтезировать достаточно удовлетворительный синтетический продукт, который может получить широкое применение в качестве моющего средства и вспомогательного. материала для текстильной промышленности. [c.411]

Зависимость капиллярно-активных свойств солей сульфокислот от местоположения сульфогруппы в молекуле [63] [c.412]

Как уже упоминалось, при сульфохлорировании парафиновых углеводородов сульфохлоридная группа равномерно распределяется по-всем метиленовым группам, так что получаются эквимолекулярные смеси всех теоретически возможных изомеров, за исключением солей сульфокислот с сульфогруппой, стоящей на конце углеродной цепи, которые содержатся в меньшей концентрации. [c.412]

Следует иметь в виду, что не все слои сульфокислот такой смеси изомеров обладают одинаковым капиллярно-активным действием, но что в известной мере это зависит от положения гидрофильной (придающей способность растворяться в воде) группы в молекуле. Поэтому представляет интерес познакомиться с относящимися сюда зависимостями. [c.412]

Из смеси ксилолов лс-ксилол можно выделить также селективным сульфированием его в л1-ксилолсульфокислоту, из которой ксилол может быть затем регенерирован перегонкой с перегретым водяным паром. Можно также сульфировать всю ксилольпую фракцию, а затем выделить л1-ксилол селек--тивным гидролизом смеси сульфокислот [14]. [c.111]

Различный эффект может быть достигнут варьированием длины алкильного остатка, степени сульфохлорирования и заменой фенольных компонентов. При кигЛчении алифатических сульфохлоридов с низкомолекулярными спиртами, как метиловый или этиловый, образуются пе эфиры, а сульфокислоты, в то время как спирт превращается в соответствующий галоидал-кил [c.139]

Эта реакция, как установил Платц в 1940 г., протекает под воздействием ультрафиолетового света или в присутствии перекисей, нанример неркислот [48]. Реакция идет также в присутствии некоторого количества озона. В настоящее время парафиновые углеводороды посредством сульфоокисле-ния могут также легко превращаться в сульфокислоты, как и ароматические углеводороды, реакцией с концентрированной серной кислотой. [c.142]

Кроме органических кислот, фосфорной кислоты и азотной кислоты, нйтроспирты можно этерифицировать с ароматическими и алифатическими сульфокислотами. Получение эфира с ароматическими сульфокислотами происходит путем взаимодействия спирта с арилсульфо-хлоридами в присутствии пиридина [182]. Алифатические сульфохлориды лучше всего реагируют в присутствии газообразного аммиака [183]. Эфиры нитроалкил- и амилсульфоновой кислоты применяются в качестве мягчителей. [c.335]

При кипячении какого-либо продукта сульфохлорирования с водой в присутствии как окисляющих (Н2О2), так н восстановительных веществ (SO2) получаются в зависимости от длины углеродной цепи лишь хлористый водород и обычная сульфокислота [c.360]

Из всех этих фактов вытекает, что продукты оовместного действия двуокиси серы и хлора на парафиновые углеводороды, если отвлечься от побочных продуктов, о которых еще будет речь, состоят. исключи-тельно из хлорангидр идов сульфокислот. Поэтому в дальнейшем речь будет всегда идти лишь о последних. [c.361]

В результате омыления сульфсхлоридов раствором едкого натра они превращаются в натриевые соли сульфокислот й стано-вятсз растворимыми в воде и могут быть отделены от нейтрального масла [c.376]

После такой обработки 91% сульфохлорида превращается в суль-фофторид, остальные 9% оказываются омыленными в сульфокислоту. [c.379]

В результате реакции алифатических сульфохлоридов с сернистым натрием, растворенным в метиловом спирте, получают тиосульфо-кислый натрий и поваренную соль. Соли тиосульфокислот, особенно высокомолекулярных парафинов, легко растворяются в метиловом спирте, Б то время как хлористый натрий выпадает из раствора. После отфильтровывания последнего, отгонки метилового спирта, растворения в воде и подкисления получают сульфиновую кислоту и серу. В противоположность сульфокислотам сульфиновые кислоты труднорастворимы в воде (особенно в присутствии неорганических кислот) и могут быть извлечены органическим растворителем, не смешивающимся с водой. [c.388]

Для сульфохлорирования в промышленном масштабе, как это было детально рассмотрено выше, можно применять только продукты синтеза по Фишеру и Тропшу, т. е. когазины I и II и их фракции. Наибольший интерес до сих пор представляет сульфохлорирование когазина II (смесь углеводородов с пределами выкипания 230—320°), так как из сульфохлоридов с этой величиной молекулы при омылении щелочами получают растворимые в воде соли сульфокислот, которые обладают очень хорошими смачивающими и моющими свойствами и которые в широких масштабах используют в качестве сырья для производства моющих веществ. [c.399]

Наиболее важными в промышленном отношении путями переработки высокомолекулярных парафиновых сульфохлоридов до сих пор являются омыление щелочами с образованием растворимых в воде солей сульфокислот, обладающих прекрасными смачивающими, моющими и эмульгирующими свойствами далее получение эфиров при взаимодействии фенолов с алифатическими спиртами с образованием лрильных или алкильных эфиров сульфокислот, являющихся очень хо- [c.407]

Синтетические моющие средства, особенно соли сульфокислот и алкилсульфлты, пе обладают способностью удерживать смытую грязь в растворе, т. е. способностью предотвращать товторное поглощение волокном окрашенной грязи — свойством, которым мыло обладает в очень высокой мере. Окрашенные загрязнения, состоящие из пыли и прочих неорганических составных частей, частично удерживаются на ткани органическими веществами, именно как жиры, масла и пот. Если эти вещества моющим средством извлекаются из ткани, переходя в эмульгированное состояние, то загрязнения в значительной мере теряют свою связь и также отделяются от волокна и связываются с мицеллами натурального мыла, что препятствует их обратному поглощению волокном. В случае синтетических средств типа солей сульфокислот, у которых вследствие слабовыраженного коллоидного характера мицеллы образуются лишь в меньшей мере, способность удержания смытой грязи в растворе выражена значительно слабее. Синтетические моющие средства обладают большой диспергирующей способностью, в результате чего грязь, переходя в раствор, оказывается сильно диспергированной и в таком виде вновь частично поглощается хлопчатобумажным волокном. Это приводит к тому, что со временем наблюдается посерение белья, которое, правда, становится заметным лишь после повторных стирок. Чтобы предупредить такое посерение белья, необходимо к синтетическим моющим веществам, не обладающим способностью удержания смытой грязи в растворе, прибавлять вещества, способные выполнить роль мицелл мыла. Такие вещества были найдены, -например, в виде тилозы НВК (эфира целлюлозы и гликолевой кислоты, являющегося продуктом реакции алкилцеллюлозы с моно-хлоруксуснокислым натрием — карбоксиметилцеллюлозы), применяемой либо самостоятельно, либо в смеси с силикатом натрия. В настоящее время их прибавляют в определенном количестве к каждому синтетическому моющему средству, особенно к мыльным порошкам. [c.409]

Совершенно ясно, что не все соли сульфокислот с различной длиной углеродной цепи обнаруживают одинаковые капиллярно-активные и моющие свойства. Интересно, поэтому выяснить зависимость между капиллярной активностью и длиной цепи. Так как при сульфохлориро-в. нии образуются все теоретически возможные изомерные сульфохлориды, то очень существенно также выяснить зависимость капиллярно-активных свойств солей сульфокислот, полученных гидролизом, от положения сульфогруппы в молекуле. [c.410]

Если чистые индивидуальные парафиновые углеводороды, как м-додекан, тетрадекан, гексадекан, октадекан или 10—20°-ные фракции когазина II, подвергнуть сульфохлорированию до примерно 50%-ной степени превращения (полусульфохлорирование), полученные полу-сульфохлориды омылить разбавленным раствором едкого натра, отде- пить нейтральное масло от раствора соли сульф.окислоты, а остаток масла извлечь пентаном, то после выпаривания и сушки получают соли сульфокислот в твердом состоянии. Такие соли сульфокислот полностью очищены от нейтрального масла (нейтральное масло сильно ухудшает капиллярно-активные свойства). Их можно с успехом применять для систематического исследования зависимости капиллярной активности [c.410]

Различные гексадецилбромиды были легко получены действием на соответствующие спирты газообразным бромистым водородом. Бромиды при взаимодействии с безводным сульфгидратом натрия в спиртовом растворе при повышенной температуре превращались в соответствующие тиоспирты, а под действием озона в растворе хлороформа окислялись в сульфокислоту. [c.412]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.94 ]

Органическая химия (1968) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.183 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.182 , c.221 ]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.11 , c.20 , c.592 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.251 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1960) -- [ c.178 , c.182 , c.196 ]

Химия (1978) -- [ c.220 , c.221 , c.482 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.552 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.342 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.251 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.348 , c.351 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.667 , c.683 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.0 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.0 ]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 3 (1930) -- [ c.544 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.266 ]

Технология переработки нефти и газа (1966) -- [ c.54 , c.363 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.181 , c.201 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.552 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.3 , c.1099 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1954) -- [ c.0 ]

Хроматографические материалы (1978) -- [ c.23 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.779 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.143 , c.347 , c.366 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.328 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.166 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.183 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.141 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.61 , c.141 , c.157 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.54 , c.148 ]

Технический анализ (1958) -- [ c.0 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.55 , c.250 , c.263 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.177 , c.178 ]

Технический анализ Издание 2 (1958) -- [ c.0 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.62 , c.204 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.175 , c.213 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.65 , c.86 , c.297 , c.298 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.51 , c.187 , c.280 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.0 , c.72 , c.73 , c.75 , c.79 , c.89 , c.90 , c.92 , c.95 , c.121 , c.122 , c.123 , c.124 , c.125 , c.324 , c.340 , c.423 , c.471 , c.534 , c.556 , c.673 , c.674 , c.705 , c.787 , c.805 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.476 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.461 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.0 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.52 , c.113 , c.130 , c.149 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.0 ]

Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей (1958) -- [ c.0 ]

Основы химии Том 2 (1906) -- [ c.220 , c.533 , c.574 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1973) -- [ c.345 , c.351 ]

Химия (1985) -- [ c.413 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.141 , c.278 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.0 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.141 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.0 ]

Общая химия (1974) -- [ c.248 , c.250 , c.585 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.0 ]

Химия (1982) -- [ c.268 , c.275 ]

Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей Издание 3 (1958) -- [ c.0 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.177 , c.178 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.110 , c.155 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.101 , c.146 ]

Специальная аппаратура промышленности органических полупродуктов и красителей (1940) -- [ c.4 , c.142 , c.168 , c.172 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.0 , c.12 , c.72 , c.73 , c.75 , c.79 , c.80 , c.89 , c.95 , c.121 , c.122 , c.123 , c.124 , c.125 , c.171 , c.324 , c.340 , c.423 , c.471 , c.531 , c.553 , c.673 , c.674 , c.705 , c.787 , c.805 , c.840 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.472 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.476 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.29 , c.30 , c.34 ]

Фенолы и основания из углей (1958) -- [ c.315 ]

Химия и технология соединений нафталинового ряда (1963) -- [ c.159 , c.160 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.81 , c.189 , c.403 ]

Поверхностно-активные вещества _1979 (1979) -- [ c.286 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1964) -- [ c.0 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1885 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1885 ]

Противопожарная техника на предприятиях химической промышленности (1961) -- [ c.0 ]

Ионообменные смолы (1952) -- [ c.59 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.0 ]

Химия гербицидов и регуляторов роста растений (1962) -- [ c.528 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.430 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 2 (1975) -- [ c.143 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.0 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.447 , c.451 ]

Химия и технология нефти и газа Издание 3 (1985) -- [ c.360 ]

Титриметрические методы анализа органических соединений (1968) -- [ c.76 , c.443 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.504 , c.515 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Химия и технология моноолефинов (1960) -- [ c.488 ]

Сочинения Введение к полному изучению органической химии Том 2 (1953) -- [ c.517 , c.579 , c.598 , c.601 , c.603 ]

Сочинения Научно-популярные, исторические, критико-библиографические и другие работы по химии Том 3 (1958) -- [ c.109 , c.213 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.253 , c.256 ]

Технология нефтехимических производств (1968) -- [ c.0 , c.343 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.609 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.609 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.72 , c.91 , c.204 , c.205 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.504 , c.515 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.197 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.0 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.697 ]

Пластификаторы (1964) -- [ c.0 ]

Поверхностноактивные вещества и моющие средства (1960) -- [ c.0 ]

Синтезы органических препаратов Сборник 3 (1952) -- [ c.0 ]

Производство азокрасителей (1952) -- [ c.24 , c.32 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.0 , c.49 , c.69 , c.70 , c.73 , c.76 , c.80 , c.82 , c.91 , c.102 , c.103 , c.104 , c.105 , c.106 , c.107 , c.108 , c.295 , c.326 , c.327 , c.383 , c.428 , c.430 , c.431 , c.511 , c.625 , c.697 , c.755 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.265 , c.266 , c.277 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.74 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.449 ]

Органический анализ (1981) -- [ c.405 , c.559 , c.560 , c.572 , c.597 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология