ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Структура и фазовый состав из "Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов Изд.2" Применение рентгенографического, электронографического анализа и метода ЭПР к изучению структуры окислительных контактов совместно с химическим анализом твердого тела позволило установить фазовый состав полупроводниковых и металлических катализаторов. [c.27] Ройтер с сотрудниками [81] исследовали ванадиевый катализатор, проработавший в реакторе Рубежанского химического комбИ ната в течение 2,5 лет он установил, что в верхнем слое половина УгОб перешла в У2О4, а нижняя часть слоя содержала до 96% У2О5. Низшие окислы располагаются на внешней части зерен, а внутри остается пятиокись ванадия. В зависимости от состава реакционной смеси (соотношения углеводорода и кислорода) автоматически регулируется фазовый состав поверхности катализатора. [c.28] По данным Иоффе, Ешковой и Любарского [87], смеси, состоящие из пятиокиси ванадия и окиси молибдена (не более 25 мол.%), образуют твердые растворы. Повышение содержания МоОз до 30—50 мол.% приводит к образованию двух фаз (табл. 8). [c.29] При содержании М0О3 до 25% на рентгенограммах обнаружены сильно размытые линии пятиокиси ванадия, что объясняется авторами образованием твердого раствора. [c.29] Батлер и Уестон [90] при добавлении 8,6 и 16 мол.% окиси молибдена к пятиокиси ванадия также получили не твердый раствор, а только смесь фаз. [c.29] Сопоставление данных рентгеновского анализа и ЭПР показывает, что действительно существуют твердые растворы МоОз в УгОб. При повышении концентрации окиси молибдена, когда на рентгенограммах обнаружено химическое соединение, инхенсив-ность сигналов ЭПР уменьшается симбатно с понижением концентрации твердого раствора. [c.30] При введении в пятиокись ванадия окислов щелочных металлов (лития и рубидия) даже при концентрации их в образце около 1 мол.% на рентгенограммах заметны линии химических соединений, образующихся во время приготовления. Эти системы можно исследовать методом ЭПР полученные спектры показывают, что интенсивность сигналов растет с содержанием добавки и при этом образуется четырехвалентный ванадий, входящий в соединение. [c.31] Вольфсон и Ганюк [91] изучали структуру ванадий-калий-сульфатного катализатора, нанесенного на силикагель, и показали методом ЭПР, что во время реакции окисления нафталина образуется сульфат ванадила, который присутствует в катализаторе в виде твердого раствора. [c.31] По данным Поповой и Вермель [94], фазовый состав медного катализатора зависит от состава реакционной смеси, времени контакта, концентрации меди на носителе и природы носителя. Авторы нашли, что во время процесса сосуществуют две фазы (70% U2O и 30% СиО). [c.32] По данным Гороховатского и Рубаника [95], в стационарно работающем катализаторе не содержится заметных количеств ни окиси меди, ни металлической меди, а только закись меди. [c.33] В литературе почти не имеется данных о структуре серебряных катализаторов, применяемых для окисления этилена в окись этилена рентгенографическим и электронографическим методами. Кущнеревым были исследованы образцы промышленного серебряного катализатора до и после работы. С этой целью были сняты рентгенограммы по методу обратной съемки с образца таблетиро-ванного катализатора до и после 50 ч работы в контактном аппарате, а также порошкограммы с таблетированного катализатора после работы в лабораторной динамической установке, лабораторной статической установке и заводском контактном аппарате. [c.35] Вернуться к основной статье