ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры применения спектрофотометрии из "Экспериментальные методы химической кинетики" Ранее уже указывались некоторые пути использования УФ-спектроскопии в химии. Дальше более подробно рассматривается применение спектрофотометрии для количественного анализа в химической кинетике и для определения констант ионизации кислот и оснований и констант комплексообразования. [c.24] Из уравнения (1.4) очевидно, что существует прямая пропорциональная зависимость между поглощением раствора и его концентрацией. На практике часто наблюдаются отклонения от прямолинейной зависимости, которые могут быть и положительными и отрицательными (рис. 9). [c.26] Анализ многокомпонентных смесей более сложен, так как суммарная оптическая плотность складывается из поглощения различных компонентов. Проблема упрощается, когда для анализа можно выбрать длины волн, на которых поглощает только один компонент. Если необходимо измерить концентрацию лишь одного компонента смеси, то в ряде случаев можно либо удалить из смеси мешающее вещество, либо выделить исследуемое. Другой путь — разрушение интересующего нас вещества в исследуемой смеси и получение его спектра путем записи дифференциального спектра этой смеси. Если описанные выше упрощения провести не удается, а вещества, составляющие смесь, известны, то возможны два других подхода. [c.27] Аналогичные выражения записывают для п других и полученную систему уравнений решают относительно п искомых концентраций. [c.28] При решении задачи рассмотренными методами обычно пользуются счетно-вычислительными машинами. Многочисленные примеры количественного анализа различных смесей можно найти в приведенной литературе. [c.28] Таким образом, изменение оптической плотности в ходе химического процесса однозначно связано со скоростью реакции. Это обстоятельство часто используется для получения кинетических характеристик реакции. [c.29] В качестве примера можно более подробно рассмотреть определение т Кс нитроанилина. Определение рКс проводят при 270 нм в односантиметровых кюветах при постоянной концентрации М нитроанилина в растворе. Предварительно приготовленный 10 М раствор нитроанилина разводили в 10 раз растворами НС1, концентрация и pH которых указаны в табл. 7. Оптическая плотность раствора нейтральных молекул (рН=4,7) =0,138, катиона НВ+ (pH = 1,68 — /) НВ+ = 0,693. [c.31] Откуда среднее значение р/С равняется 1,01 0,02. [c.31] Спектрофотометрический метод широко применяется не только для определения констант ионизации кислот и оснований, но и может быть использован для нахождения констант равновесия процессов образования различных комплексов. [c.32] Энтропии А5 и свободной энергии ДО. [c.33] Вернуться к основной статье