ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилирование спиртами в присутствии серной кислоты из "Препаративная органическая химия" Перегруппировке Фриса могут подвергаться сложные эфиры многоосновных фенолов. Например, эфиры пирокатехина перегруппировываются главным образом в 4-ацилпроизводные одновременно с меньшим выходом образуются 3-ацилпроизводные. При этом можно пользоваться обычной методикой перегруппировки, но лучше эквивалентные количества диэфи.ра пирокатехина обрабатывать двукратным молярным количеством хлористого алюминия . [c.301] Если целью перегруппировки является получение о-оксикетона, реакцию лучше всего проводить в растворе сероуглерода, а затем, отогнав его, нагревать остаток в течение некоторого времени при температуре от 120 до 180 . [c.301] Ароматические углеводороды можно алкилировать спиртами в присутствии серной кислоты. Верлей , применяя олеум (около 30% SOg), получил выходы продуктов реакции около 60% Бергу удалось повысить выходы до 65—70%. Отрицательной стороной применения олеума является образование в качестве побочных продуктов реакции сульфопроизводных, М. Мейер применил 70—80%-ную серную кислоту, что позволило избежать сульфирования и смолообразования. [c.301] Легкость алкилирования зависит от природы заместителей, находящихся в ядре. Присутствие групп NO2, SOgH и галоидов затрудняет, а иногда делает невозможным введение алкильного радикала. Присутствие алкильных радикалов способствует дальнейшему алкилированию, причем главным образЪм получаются пара-производные. Орто-производные образуются в очень малом количестве. [c.301] Реакцию обычно проводят следующим образом. К нагретой до температуры 40—80° серной кислоте (70—80%-ной), при энергичном перемешивании, очень медленно, в течение 3—5 часов, приливают смесь ароматического углеводорода и спирта. [c.302] Вернуться к основной статье