ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилирование и арилирование аминов из "Препаративная органическая химия" Дчя метилирования первичных, вторичных и третичных аминов применяются иодистый, бромистый и хлористый метилы. [c.399] Так как эти галоидные алкилы имеют низкую температуру кипения, реакцию следует проводить в автоклаве Галоидные алкиды с большим числом углеродных атомов реагируют с аминами менее энергично, зато реакцию можно проводить при атмосферном давлении. В качестве веществ, связывающих выделяющуюся минеральную кислоту, обычно применяют NaOH, Nag Og, aO, К2СО3 или гидроокиси тяжелых металлов . Галоидный алкил, амин и вещество, связывающее кислоту, берут чаще всего в стехиометрических отношениях. [c.399] Выход при этой реакции, однако, невелик он составляет 10—12% от теоретического. [c.399] Эфиры серной кислоты, в первую очерёдь диметилсульфат , диэтилсульфат, и такие эфиры сульфокислот, как метиловый и этиловый эфиры rt-толуолсульфокислоты и метиловый эфир /г-метоксибензолсульфокисло-ты, также часто применяют для метилирования и этилирования аминов. [c.399] Реакция между аминами и диметилсульфатог протекает легко, часто даже без нагревания. В качестве растворителей применяют воду, спирт, хлороформ, нитробензол и др. При работе с диметил- и диэтилсульфатом следует соблюдать максимальную осторожность, так как эти вещества сильно ядовиты они действуют на дыхательные пути, а также всасываются через кожу. [c.399] Получение диметилсульфата . К 100 г охлажденной до —10° хлорсульфоновой кислоты прибавляют по каплям 27 г метилового спирта. Полученный диметилсульфат перегоняют в вакууме. Выход составляет 80— 2% (от теоретического). [c.399] Пример метилирования диметилсульфатом. 0,2 моля анилина растворяют в 50 мл эфира и обрабатывают 0,1 моля диметилсульфата. Реакция экзотермична. Через некоторое время выпадает осадок сульфата метиланилина. Выход—86% (от теоретического). [c.400] Практическое применение находят метиловый и этиловый эфиры п-толуолсульфокислоты , так как они сравнительно дешевы. [c.400] Алкилирование аминов спиртами ведется в присутствии минеральных кислот или же в присутствии катализаторов. Так, нагревая до 200— 210° анилин с метиловым спиртом в присутствии соляной кислоты, можно ввести в аминогруппу один цли два метильных радикала, в зависимости от количества взятого спирта. Метилирование можно проводить также в присутствии серной кислоты. Применение серной кислоты при этили-ровании может привести к образованию этилена во избежание этого реакцию ведут в присутствии избытка аминав. [c.400] Большое значение имеют каталитические методы алкилирования аминов, основанные на пропускании паров амина и спирта над соответствующими катализаторами, например А12О3, ТЬОа, 8102 , Например, пропуская смесь паров анилина и метилового спирта над окисью алюминия, нагретой до 300—320°, получают диметиланилин с выходом до 95%. [c.400] Ввиду большого значения метильных и этильных производных анилина опубликован ряд статей и патентов, в которых указаны выходы при реакции алкилирования в присутствии различных катализаторов . [c.400] В этих условиях образуется только вторичный амин. Таким способом получают метол, применяемый как проявитель в фотографии. [c.400] Вернуться к основной статье