Алкилирование и арилирование аминов

А. АЛКИЛИРОВАНИЕ И АРИЛИРОВАНИЕ АМИНОВ Алкилирование галоидными алкилами [c.399]

I. Алкилирование и арилирование амино- и иминосоединений [c.622]

Другие методы алкилирования и арилирования амино- и иминосоединении [c.646]

А. АЛКИЛИРОВАНИЕ И АРИЛИРОВАНИЕ АМИНОВ [c.399]

Уменьшение числа подвижных атомов водорода достигается ацилированием, алкилированием и арилированием амино-и гидроксигрупп, а также замещением атомов водорода в этих группах атомами металлов при комплексообразовании. Снижение подвижности атомов водорода гидрокси- и аминогрупп происходит также при участии этих атомов в образовании водородных связей, что возможно при благоприятном расположении амино- и гидроксигрупп по отношению к атомам с неподеленными парами электронов, в частности в орто- и пери-положении к азогруппе. [c.349]

АЛКИЛИРОВАНИЕ И АРИЛИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНО- И ОКСИСОЕДИНЕНИЙ [c.279]

Третичные ароматические амины обоих видов получаются алкилированием или арилированием первичных или вторичных аминов [c.405]

Далее, вместо аммиака можно применять первичные или вторичные, алифатические, а для 3-замещенных также и ароматические амины таким образом можно получать также алкилированные и арилированные нафтиламины, исходя из первичных производных нафтиламина либо из соответствующих нафтолов . [c.163]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Такие реакции относятся к важнейшим реакциям органической химии, поскольку позволяют создавать связи С—О (синтез простых и сложных эфиров, ацеталей, гликозндов, кислородсодержащих гетероциклов), С—S (синтез тиоэфиров), С—N (синтез аминов), и, что особенно ценно, связи С—С (алкилирование, арилирование, ацилирование и прочие реакции замещения по активным атомам водорода при углеродных атомах). [c.60]

Из названных операций первые три — нитрование, сульфирование, хлорирование — как-раз подходят в группу методов введения новых заместителей, 4—11 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, превращение хло()ного, соответственно бромного, атома, взаимные превращения амино- и оксигрулп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи коллизий. Например при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сериистокислыми солями Ьдвовременно с образованием аминогруппы наблюдается часто и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования есть метод превращения аминогруппы, но азосочетание (для пассивно входящего в реакцию амина или феиола) есть уже способ образования нового заместителя в ядре. Промежуточное положение занимает операция окисления, 12, каковая может имёть применение и в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СвН СНз-> СбН СОзН, и в качестве определяющей вхождение новой гидроксильно-й группы в ядро,, например [c.24]

Циклогексил-метилен)-бис-(2,6-ди-хлорфенол), дифенил-терефталат Присоедиш п-Аминодифенил-амин, стирол Полиэфир П р и с 0 ние по С=С- или С=( М-Фенетил-М -фе- нил-п-фенилендиамин LiH — СаНз вакуум, постепенное нагревание до 290° С [163] единение Z-связи (алкилирование, арилирование) Li, Na или К, их гидриды, амиды 150—250° С [165] [c.20]

Первичные амины, как анилин, о-толуидин, м-ксилидин при азосочетаниях часто образуют сначала диазоаминосоединения, которые лишь при подогревании с анилином и анилиновой солью переходят в аминоазосоединения. При ж-толуидине, п-ксилидине и других алкилированных и арилированных аминах отмеченное преврЗ щение, как сказано выше, наступает немедленно. [c.99]

Основными исходными веществами для производства красителей являются органические промежуточные продукты (глава XXXVII, стр. 471 исл.), из которых путем различных химических превращений получают более сложные соединения—красители. Многие реакции, широко применяемые в производстве красителей, используются также в других отраслях органического синтеза—при получении промежуточных продуктов, фармацевтических препаратов и различных других органических соединений. К таким общим реакциям (стр. 472) относятся сульфирование, нитрование, нитрозирование, введение галоидов, восстановление нитро-соединений, ацилирование, алкилирование и арилирование аминов, замещение групп SOgH, NHj, ОН и атомов галоидов, окисление. Кроме того, в производстве красителей применяются и другие, более специфичные для него реакции диазотирование и азосочетание при получении азокрасителей, процесс осернения в производстве сернистых красителей, различные реакции конденсации и т. д. [c.583]

Из названных методов первые три—сульфирование, нитрование, хлорирование— входят в группу методов введения новых заместителей, а методы 4—12 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, замена атома галоида, взаимный обмен амино- и оксигрупп, диазотирование, алкилирование, арилированне, ацилирование, восстановление не содержащих азота групп) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи взаимодействий, относящихся как ко второй, так и к первой группам. Например, при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сернистокислыми солями часто наблюдается одновременно с образованием аминогруппы также и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования является методом превращения аминогруппы, но азосочетание есть уже одновременно способ образования нового заместителя в ядре амина или фенола, вступающего в реакцию с диазосоедипением. Промежуточное положение занимает реакция окисления (13), которая может иметь применение в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СоН СНз- СоН СОгН, и в качестве метода введения новой группы в ядро, например [c.33]

Этим путем проводится алкилирование и арилирование первичных и вторичных аминов при помощи не только формальдегида, ио также ацетальдегида, пропионового альдегида, бензальдегида, фенилацетальдегида и т. д., причем для каждой подлежащей введению алкилгруппы прибавляют эквимолекулярное количество альдегида, и, поскольку упомянутые амины содержат не лепф окисляемые заместители, вводят энергичные восстановители, кото рые при алкилировании амина и окисляются . Так, при нагревании, например, фенилацетальдегида и диметиламина со вторичным пропиловым спиртом получают с количественным выходом в растворе ацетона основное вещество горденина — диметилфе-нилэтиламин [c.522]

В главе IV было рассмотрено алкилирование углеводородов. Эта реакция часто применяется также и для замещения алкилами водородных атомов в амино- или оксигруппах. Такое же замещение ароматическими остатками—арилами называют арилирова-нием. В результате алкилирования и арилирования ароматических амино- и оксисоединений получают ряд важных веществ, исполь зуемых в качестве лекарственных препаратов, вспомогательных веществ для текстильной промышленности, полупродуктов для синтеза красителей, гербицидов (препаратов для борьбы с сорняками, стр. 338) и др. [c.279]

Реакции галогенсиланов описаны и в других главах. К наиболее важным относятся алкилирование или арилирование галогенсиланов металлорганическими соединениями. Галогенсиланы реагируют со спиртами или фенолами с образованием эфиров ортокремневой кислоты. При взаимодействии с органическими кислотами или их производными образуются ангидриды ортокремневой кислоты. С аммиаком и аминами образуются силиламины. С изоцианатами, тис- и изотиоцианатами и меркаптидами металлов также образуются соответствующие производные. Под действием воды галогенсиланы гидролизуются с образованием силанолов при восстановлении галогенсиланов атом галогена замещается водородом. [c.51]

Третичные ароматические и жирно-ароматические амины (Аг Ы, ArjN — Alk, ArN А1к2) часто получают алкилированием или арилированием первичных или вторичных ароматических аминов [c.286]

Под термином алкилирование в производстве полупродуктов подразумевают замещение атомов водорода амино- или оксигруппы ароматического соединения на радикал алифатического ряда (алкил). Наиболее часто вводят метил — Hg и этил —С3Н5, реже бензил — Hg gHg и радикал уксусной кислоты —СН.2СООН. Замещение атомов водорода в амино- или оксигруппе на ароматический радикал носит название арилирования. [c.248]

Образование внутримолекулярных водородных связей в красителях приводит к значительному снижению их кислотных свойств. Уменьшение числа подвижных атомов водорода достигается аци-лированием, алкилированием, и арилированием аминогрупп и гид-роксигрупп, а также замещением атомов водорода этих групп при комплексообразовании (хромовые и металлсодержащие красители). Алкилирование и арилирование гидроксигрупп и ацилирование амино- и гидроксигрупп и образование внутримолекулярных водородных связей затрудняет таутомерные превращения азокрасителей в хинонгидразонную форму. [c.98]

Под реакцией алкилирования понимают замену водорода радикалом жирного ряда (алкилом). В производстве полупродуктов и красителей алкилированию подвергают обычно амино- и оксисоединения, вводя в них чаще всего метильные (—СНд) и этильиые (—С3Н 5) груп пы, а также замещенные алкилы, такие, как бензил (СвНзСНа—) и радикал уксусной кислоты (—СН2СООН). Введение арильных остатков называется арилированием. [c.33]

По сравнению с хлорангидридами других фосфорных кислот фосфоиитрилхлориды химически менее активны, особенно циклические. Тримерный фосфонитрилхлорид, например, не гидролизуется даже при перегонке с водяным паром. Это объясняется главным образом своеобразным характером химической связи в фосфонитрильных циклических соединениях. Однако атомы хлора в фосфонитрилхлоридах довольно подвижны и поэтому эти вещества реагируют со многими органическими и неорганическими реагентами. Наибольшее практическое значение имеют реакции гидролиза (I), этерификации (П), алкилирования и арилирования (III, IV), взаимодействия с аминами и аммиаком (V, VI, VII) и полимеризации (IX). [c.174]

Алкилирование аминогруппы, усиливая ее электронодонорность, значительно смещает максимум поглощения нитроаминов в сторону более длинных волн, например у п-нитродиметиланилина 388 нм (смещение на 70 нм по сравнению с п-нитроанилином). Арилирование аминогруппы еще более усиливает ее электронодонорные свойства и настолько смещает поглощение в длинноволновую область, что производные нитродифенил-аминов могут применяться в качестве красителей. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология