ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакционная способность насыщенных связей азот — азот из "Органические соединения со связями азот-азот" Как видно из таблицы, энергия разрыва связи азот — азот значительно меньше энергии диссоциации углерод-углеродной связи. Вследствие этого реакции (1-1) и (1-2) проходят при температурах до 80° С. т. е. много ниже температур, обычно ]1еобходимых для разрыва углерод-углеродной связи в углеводородах. Как и для всех типов связей, прочность данной связи азот — азот изменяется в зависимости от заместителей у атомов при связи. Так, для связей азот — азот в группировках —N0 и 02N — N02 приводились такие низкие величины, как 10 и 13 ккал1моль соответственно. В этих случаях стерические и связанные с электроотрицательностью воздействия атомов кислорода способствуют дальнейшему ослаблению связи азот—азот. [c.11] Питцер отмечал, что между р-орбиталями насыщенной азотной системы а) существует отталкивание, которое делает связь N—N более длинной (1,40А), чем сумма радиусов двух атомов азота (0,53 А). Однако в элементарном азоте в) р-орбитали взаимно притягиваются, что дополнительно стабилизирует связь между атомами. Вследствие этого химические реакции гидразина (а), приводящие к азоту (б), протекают легко. Высокая устойч 1вость элементарного азота оказывает большое влияние на ход реакций, затрагивающих связь азот — азот. Поскольку азот — вещество со столь низкой энергией, его образование в реакции почти всегда приводит к уменьшению свободной энергии реакционной системы. Важно также отметить, что газообразный азот уже в момент образования покидает сферу реакции. Таким образом, равновесие в реакции с образованием элементарного азота невозможно, и вследствие этого исходное соединение можно полностью превратить в конечные продукты. [c.12] Сопоставление реакций ненасыщенных связей С = С, С = Ы и N = N свидетельствует о большей электроотрицательности атома азота по сравнению с углеродным атомом. [c.12] металлоорганические реагенты присоединяются и к алифатическим и к ароматическим двойным связям углерод— азот (например, в пиридине). Сравнение двойной связи С= М с изолированной углерод-углеродной двойной связью указывает на повышенную реакционную способность первой по отношению к различным нуклеофилам и восстановителям. Разнообразные гидриды металлов, не восстанавливаюш ие С = С-связь, успешно используются для восстановления = N-связей, что также иллюстрирует ее более полярную природу. [c.13] Присоединение по двойной связи азот — азот хорошо известно. Особенно хорошо изученным является присоединение нуклеофилов к эфирам азодикарбоновых кислот, происходящее экзотермически при комнатной температуре. [c.13] Ацетиленовые связи, как и следовало ожидать, менее устойчивы и более реакционноспособны, чем простые и двойные углеродные связи. Напротив, элементарный азот уникален своим сочетанием ненасыщенности с высокой устойчивостью. Он инертен ко всем обычным реагентам и значительно менее реакционноспособен, чем его насыщенные (гидразины) или обладающие двойной связью (азосоединения) предшественники. Действительно, газообразный азот во многих реакциях используется как инертная среда. [c.13] высокая реакционная способность простой и двойной связи азот—азот является следствием, во-первых, непрочности связи N—N и, во-вторых, высокой стабильности элементарного азота — продукта реакций связей азот — азот. [c.14] Вернуться к основной статье