ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бензоил ацетон из "Практикум по органической химии" Механизм реакции образования ацетоуксусного эфира был разобран выше. При проведении синтеза необходимо обратить внимание на тш,ательное высушивание как уксусноэтилового эфира, так и прибора, в котором проводится реакция. [c.179] Выход ацетоуксусного эфира зависит от качества взятого уксусиоэтнлового эфнра. Он должен быть свободен от влаги и содержать не более 2% спирта. Обычно уксусноэтиловый эфир содержит большие количества спирта, что вызывает слишком бурную реакцию н снижает выход. Продажный эфир следует промыть насыщенным раствором хлористого кальция и высушить над сплавленным углекислым калием. Синтез ацетоуксусного эфира следует заканчивать в течение одного дня, так как перерыв в работе отрицательно влияет на выход. [c.179] Содержание энольной формы в обычных условиях составляет 7%. Присутствие энольной формы может быть обнаружено характерной цветной реакцией с хлорным железом. [c.179] Круглодонную колбу емкостью 250 мл соединяют при помо-ш,и двурогой насадки с обратным холодильником и капельной воронкой (см. рис. 41, стр. 168). Верхний конец холодильника закрывают хлоркальциевой трубкой. [c.179] В сухую колбу вносят металлический натрий, очищенный от корки и нарезанный на возможно тонкие ломтики. Через воронку приливают хорошо высушенный уксусноэтиловый эфир. Постепенно начинается слабое выделение водорода и спустя некоторое время жидкость закипает. Через 15 мин. колбу ставят на предварительно нагретую водяную баню и поддерживают слабое кипение смеси в течение 2—3 час., пока почти весь натрий не растворится. Небольшие остатки натрия не мешают дальнейшей работе. [c.179] Фильтрат переливают в перегонную колбу и отгоняют взятый в избытке уксусноэтиловый эфир, нагревая колбу горелкой через асбестовую сетку. Когда термометр покажет 95°, перегонку прекращают и остаток перегоняют в вакууме. Сначала перегоняется смесь спирта, уксусной кислоты и воды, затем температура повышается и в пределах нескольких градусов перегоняется ацетоуксусный эфир. [c.180] Механизм реакции образования щавелевоуксусного эфира аналогичен механизму образования ацетоуксусного эфира. [c.180] Реакцию проводят в приборе, изображенном на рис. 41 (стр. 168). В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 80 мл абсолютного эфира и вносят тонко нарезанный металлический натрий . Прибавляют щавелевоэтиловый эфир и затем через капельную воронку медленно, по каплям, приливают хорошо высушенный уксусноэтиловый эфир реакция начинается сама собой. После того как весь уксусноэтиловый эфир прибавлен, реакционную смесь нагревают на водяной бане при 30 до тех пор, пока весь натрий не растворится (на что требуется около 1,5 часа), и оставляют стоять в течение ночи. [c.181] На другой день выделившийся в виде желтой массы натрий-щавелевоуксусный эфир отсасывают на воронке Бюхнера и промывают небольшим количеством сухого эфира. Затем смешивают натрийщавелевоуксусный эфир с небольшим количеством воды, прибавляют несколько кусочков льда и подкисляют 10%-ным раствором серной кислоты. Раствор переливают в делительную воронку и 4 раза извлекают эфиром, беря в первый раз 25 мл эфира и затем 3 раза по 15 мл. Соединенные эфирные вытяжки промывают Ъ мл 10%-ного раствора углекислого натрия, затем два раза водой (10 и 5 мл) и сушат хлористым кальцием. [c.181] Высушенный раствор фильтруют через небольшой складчатый фильтр, переливают в колбу Кляйзена и отгрняют эфир на водяной бане. Оставшийся в колбе щавелевоуксусный эфир перегоняют в вакууме. [c.181] Приготовление его—см. стр. 167. См. сноску на стр. 162. [c.181] 131 —132° при 24 мм давления уд. вес d 1,1715 показатель преломления 1,4561. [c.182] Синтез бензоилацетона является примером получения [3-дике-тонов в результате конденсации энолята кетона с уксусноэтиловым эфиром. [c.182] Круглодонную колбу емкостью 250 мл соединяют с обратным холодильником и верхний конец последнего закрывают хлоркальциевой трубкой. В колбу приливают раствор ацетофенона и уксусноэтилового эфира в 60 мл абсолютного эфира и прибавляют нарезанный тонкими ломтиками натрий. Через короткое время начинается реакция и эфир закипает. После того как эфир перестанет кипеть, колбу нагревают еще в течение 45 мин. на водяной бане. [c.182] Реакционной смеси дают охладиться, выделившийся натрий-бензоилацетон отсасывают на воронке Бюхнера, промывают сухим эфиром и отжимают между листами фильтровальной бумаги. Продукт растворяют в 00 мл воды, фильтруют и из фильтрата осаждают бензоилацетон, подкисляя раствор уксусной кислотой (при охлаждении льдом). Выделившиеся кристаллы отсасывают, промывают водой и высушивают в эксикаторе. [c.183] Наличие энольной формы может быть показано реакцией с хлорным железом, как описано на стр. 180. [c.183] Вернуться к основной статье