ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Масляная кислота из "Практикум по органической химии" Масляная кислота может быть получена из хлоруксусной кислоты в результате следующих реакций. Хлоруксусную кислоту превращают (при действии цианистого калия) в циануксусную кислоту. Последняя при омылении дает малоновую кислоту этерифицируя ее, получают диэтиловый эфир малоновой кислоты (малоновый эфир). При взаимодействии его с металлическим натрием образуется натриймалоновый эфир действуя на него бромистым этилом, получают диэтиловый эфир этилмалоновой кислоты. Наконец, омыляя последний и декарбоксилируя образовавшуюся этилмалоновую кислоту, получают этилуксусную, или масляную, кислоту. [c.184] Получение диэтилового эфира малоновой кислоты (малонового эфира). В качестве исходного вещества для получения малонового эфира берут монохлоруксусную кислоту, которую переводят в калиевую соль и действуют на нее цианистым калием. [c.184] При работе с цианистым калием следует соблюдать осторожность, помня, о его чрезвычайной ядовитости и способности под влиянием углекислоты воздуха выделять синильную кислоту. [c.185] В фарфоровой чашке растворяют монохлоруксусную кислоту в 50 мл воды и при слабом нагревании (примерно до 50°) нейтрализуют углекислым калием (или углекислым натрием). К полученному раствору хлоруксуснокислого калия (под тягой) прн тщательном перемешивании очень медленно прибавляют хорошо измельченный цианистый калий и постепенно усиливают нагревание. Реакция сопровождается сильным вспениванием массы. По окончании реакции смесь упаривают, нагревая по возможности быстро при перемешивании на песочной бане до тех пор, пока тягучая коричневатая масса не нагреется до 135°. [c.185] Полученный продукт быстро растирают в ступке в порошок, переносят в колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, и обливают 10 мл абсолютного спирта. Затем через внутреннюю трубку холодильника постепенно при перемешивании приливают охлажденную смесь 50 ж л абсолютного спирта и 40 мл концентрированной серной кислоты продолжая частое перемешивание, нагревают кашеобразную массу на водяной бане в течение 2 часов. [c.185] Промытый эфирный раствор сушат хлористым кальцием (или безводным сернокислым натрием), эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют на сетке, применяя воздушный холодильник. [c.186] малонового эфира 195° уд, вес 1,0553 показатель преломления 1,4159. [c.186] Отгоняют спирт под небольшим разрежением (при температуре 40—50 ). [c.187] Остаток после отгонки спирта растворяют в небольшом количестве воды и извлекают продукт реакции путем трехкратного взбалтывания с эфиром, применяя каждый раз по 20 мл эфира. Соединенные эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием, эфир отгоняют, а этилмалоновый эфир перегоняют из маленькой перегонной колбы с воздушным холодильником. [c.187] В маленькую круглодонную колбу помещают раствор едкого кали в 8 мл воды колбу соединяют с обратным холодильником и через внутреннюю трубку его при непрерывном перемешивании постепенно приливают этилмалоновый эфир. Сначала образуется эмульсия, которая вскоре застывает в белую твердую массу (образование этилмалоновокислого калия). Колбу нагревают на водяной бане, причем через некоторое время наблюдается внезапное сильное вскипание образовавшегося при омылении спирта. [c.187] Нагревание продолжают в течение 15—30 мин. до полного исчезновения маслянистого слоя. [c.188] Из образовавшегося при омылении этилмалоновокислого калия выделяют свободную этилмалоновую кислоту, прибавляя соляную кислоту (концентрированную кислоту разбавляют равным объемом воды) в количестве, эквивалентном взятому количеству едкого кали. Кислый раствор три раза экстрагируют эфиром первый раз 20 мл ц. затем два раза по Ъ мл эфира. Соединенные эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием. Высушенный раствор фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане остаток перекристаллизовывают из бензола. [c.188] этилмалоновой кислоты 111,5°. [c.188] Полученную этилмалоновую кислоту помещают в маленькую перегонную колбу, снабженную воздушным холодильником, и нагревают около получаса до 180° в масляной бане до прекращения выделения углекислого газа. Затем из той же колбы перегоняют образовавшуюся масляную кислоту. [c.188] Выход около 4 г. Темп. кип. 162—163°. [c.188] Вернуться к основной статье