ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ряду из "Избранные методы синтеза органических соединений" Наиболее важными с точки зрения синтеза активирующими группами являются карбонильная и сложноэфирная группы. Удаление протона от а-углеродного атома карбонилсодержащего соединения под действием основания приводит к образованию соответствующего енолят-аниона. Последний наиболее часто вовлекается в реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения, в том числе и в реакцию алкилирования. [c.192] Важнейщими в органическом синтезе субстратами, подвергающимися алкилированию, являются -бифункциональные соединения 5-кетоэфиры, )5-дикетоны и т. д. Для этих соединений достаточную концентрацию енолят-аниона могут создавать относительно слабые основания. Алкилирование при обычных условиях с использованием иного, чем аммиак, растворителя или без него происходит по наиболее кислому атому водорода. Например, ацетилацетон при обработке щелочным металлом или алкоксидом щелочного металла образует моноанион, который алкилируется по метиленовой, а не по метильной группе, так как кислотность первой больще и именно она отдает протон основанию. [c.193] Жидкий аммиак относится к числу растворителей, которые используются для проведения реакций, разнообразных по механизму и традиционно относимых к ароматическому нуклеофильному замещению. [c.195] Кинетическое изучение реакций на примере полифторароматических соединений позволило установить, что взаимодействие их с алкоголятами металлов в жидком аммиаке протекает с существенно больщей скоростью, чем в спиртах. [c.197] Аммиак оказался наиболее подходящим растворителем для реакций типа 5 / благодаря следующим обстоятельствам. Он хорощо растворяет реагенты различной природы неполярные органические соединения и соли, образованные щелочными металлами и анионными нуклеофилами. Для фотоинициируемых реакций важным оказывается то, что аммиак прозрачен для ультрафиолетового света для реакций, инициируемых сольватированными электронами, он удобен тем, что не взаимодейств)Тот с последними. Поскольку больщинство нуклеофилов, успещно введенных в ароматические реакции типа, представляют собой анионы высокой основности, особое значение приобретает слабая кислотность аммиака. [c.198] Наиболее изученными нуклеофилами в реакциях арилирования, протекающих по механизму, являются еноляты кетонов. [c.198] В отсутствие калия и при облучении раствора близким УФ светом образуются те же продукты, но в другом соотнощении. [c.198] Ряд конденсированных и неконденсированных галогенозамещенных полициклических ароматических соединений вовлекается в реакции по механизму SrnI, давая во многих случаях более высокие выходы, чем соответствующие производные бензола. [c.199] Вернуться к основной статье