ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение литийорганических реагентов из "Избранные методы синтеза органических соединений" Воронку для сыпучих веществ убирают, снабжают прибор обратным холодильником, пускают в ход мешалку и прибавляют к реакционной смеси 1-2 мл бромобензола для того, чтобы инициировать реакцию (если реакция не начинается, смесь осторожно нагревают). Остальное количество бромобензола разбавляют 30 мл сухого эфира и полученный эфирный раствор прибавляют в колбу с такой скоростью, чтобы обеспечить слабое кипение. Прибавление эфирного раствора занимает около 1 ч. [c.259] Затем реакционную смесь нагревают 1 ч, поддерживая слабое кипение эфира, охлаждают и отделяют от мелких кусочков непрореагировавшего лития. С этой целью раствор сифонируют под давлением аргона в предварительно заполненные аргоном мерный цилиндр или плоскодонную колбу с делениями через трубку, в которую впаян стеклянный фильтр или помещена стекловата. Остатки металлического лития осторожно нейтрализуют метанолом. Выход фениллития составляет 90-95 %. [c.259] Для установления концентрации полученного эфирного раствора фениллития с помощью тщательно высушенной пипетки отбирают 3-5 мл этого раствора, помещают в колбу, содержащую 10 мл эфира. Добавляют 10 мл дистиллированной воды, гидролизуют образец и титруют продукт гидролиза стандартным раствором кислоты, используя фенолфталеин в качестве индикатора. Предпочтительно получение 1,3 М раствора фениллития. [c.259] Эфирный раствор метиллития получают так же, как это описано для фениллития. После внесения в реакционную колбу 60 мл сухого эфира и 3,5 г (0,5 моль) лития в нее при перемешивании добавляют 1-2 мл метилиодида. После начала реакции, что заметно по помутнению раствора, равномерно прибавляют оставшийся метилиодид, растворенный в 50 мл сухого эфира, с такой скоростью, чтобы все время поддерживалось умеренное кипение эфира. По окончании прибавления смесь нагревают 1 ч, затем мешалку останавливают и раствору дают охладиться. После отстаивания эфирный раствор сифонируют под давлением аргона в сосуд с делениями. Выход метиллития составляет 90 %. Концентрацию полученного раствора устанавливают ацидометрическим титрованием аналогично эфирному раствору фениллития. Предпочтительно получение 1,1 М раствора метиллития. [c.260] Для определения концентрации полученного раствора используют ацидометрическое двойное титрование. Предпочтительно получение 1,3 М раствора бутиллития. [c.261] Для определения концентрации полученного раствора используют ацидометрическое двойное титрование. Для этого берут аликвотную часть раствора бутиллития (2 мл), гидролизуют ее 10 мл дистиллированной воды и продукт гидролиза титруют стандартным раствором кислоты с использованием в качестве индикатора фенолфталеина. Вновь берут аликвотную часть раствора бутиллития, вливают раствор, содержащий 1 мл тщательно очищенного бензилхлорида в 5 мл гексана. Смесь перемешивают несколько минут и гидролизуют 10 мл дистиллированной воды. Затем титруют, как описано выше. Разность результатов титрования соответствует концентрации исследуемого раствора бутиллития. Предпочтительно получение 1,3 М раствора бутиллития. [c.262] Вернуться к основной статье