ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы синтеза ортоэфиров из "Ортоэфиры в органическом синтезе" Существует ряд методов синтеза перечисленных классов ортоэфиров. Однако многие из них носят частный характер, базируются на труднодоступных исходных веществах и, как правило, непригодны для синтеза больших количеств продуктов. Лишь некоторые могут быть рекомендованы в качестве достаточно общих препаративных методов получения ортоэфиров. В настоящем разделе основное внимание уделено препаративным тонкостям процесса приготовления ортоэфиров. Подробную информацию относительно механизмов реакций 1можно получить в монографии Де-Вольфа [1]. [c.5] С препаративной точки зрения, заслуживают внимания лишь два способа получения ортоэфиров из нитрилов и из галоидных соединений. [c.5] К недостаткам метода относятся трудоемкость, связанная с абсолютированием реагентов, и продолжительность отдельных процедур, например при освобождении от избытка НС1. [c.6] В препаративных целях наиболее целесообразно работать с метил- и этилортоацилатами, получаюш,имися с более высокими выходами и обладающими более высокой реакционной способностью по сравнению с высшими го1мологами. [c.7] На примере синтеза алкилортопропионатов предложен метод, в котором также не выделяют гидрохлорид имидоэфира, а избыток НС нейтрализуют алкоголятом. [c.8] Аналогично перед нейтрализацией массы определяют количество избыточного НС . [c.9] Если в а-положении ортоэфира алкилкарбоновой кислоты присутствует акцепторная группировка (i N, OO 2H5, eHs и др.), то имеется опасность отщепления спирта с образованием кетенацеталя. iB табл. 1.1 представлены некоторые ортоэфиры синтезированные из нитрилов— R (ОН )з. [c.10] При синтезе ортоформиатов и ортобензоатов вначале, дл5 предотвращения конкурентных реакций, применяют охлаждение, а когда большая часть веществ вступит в реакцию, смесь кипятят. Характерно, что для успешного проведения синтеза необходим большой избыток спирта. [c.13] Этилортоформиат [13]. В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 3 л хорошо абсолютированного этанола н 490 г (327 мл) СНСЬ. При непрерывном охлаждении водой в течение приблизительно 2 ч прибавляют 207 г очищенного Ыа, нарезанного мелкйми кусочками. [c.13] Когда N2 полностью прореагирует и реакционная смесь охладится до комнатной температуры, выделившийся N201 отсасывают в сухой сосуд. Соль на фильтре промывают 200 мл абсолютного спирта, которые присоединяют к основному фильтрату. [c.13] После этого к колбе присоединяют елочный дефлегматор диаметром 2 йм и высотой 50 см с головкой для полной конденсации паров и регулируемого отбора дистиллята и на водяной бане осторожно отгоняют С2Н5ОН при давлении около 200 мм и флегмовом числе, превышающем 5 1, до тех пор, пока количество спирта, оставшегося в колбе, не будет составлять примерно 400 мл. [c.15] Остаток охлаждают, разбавляют водой (1200 мл) и переносят в 2-литровую делительную воронку. Органический слой отделяют, промывают насыщенным растворо(м МаС (200 мл) и сушат сульфатом M.g. [c.15] Вернуться к основной статье