ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Присоединение анионов к связям углерод — гетероатом из "Органический синтез в двухфазных системах" К этой группе относится большое число важнейших реакций органического синтеза. Многие из них уже осуществляют в условиях межфазного катализа альдольная конденсация, реакция Кнёвенагеля, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана, реакция Виттига — Хорнера и другие. [c.124] Получают смесь диастереомеров. При проведении реакции в дихлорметане илн ацетонитриле выходы продуктов конденсации уменьшаются. [c.125] При низких температурах альдегиды и кетоны реагируют с хлороформом в условиях межфазного катализа с образованием а-(трихлорметил)карбинолов [345,346]. [c.125] Ароматические кетоны не реагируют в этих условиях. [c.126] Если проводить реакцию между хлороформом и альдегидами при повышенной температуре в тех же условиях (см. выше) образуются а-гидроксикислоты [345, 346]. На этой основе разработан простой и удобный метод синтеза миндальных кислот [347]. [c.126] Разработан метод синтеза тиоамидов из нитрилов и сероводорода в присутствии межфазных катализаторов (аликвата 336, ТБАХ или дибензо-18-крауна-6) [354]. [c.128] Синтез тпопнкотияамида [319]. Перемешивают смесь 14,8 г нитрила никотиновой кнслоты а 75 мл бензола, 0,54 г КагЗ-ЭНгО в 20 мл воды н 1 г аликвата 336 в автоклаве в обрабатывают прн 70 °С сероводородом до постоянного давления 0,2 МПа (2 атм). продолжают интенсивное перемешивание в течение 1 ч, после охлаждения отделяют тиоамид, промывают водой, бензолом. Выход 18,8 г т. пл. 121—122 С. [c.128] Из приведенного выше материала вполне очевидны перспективы использования межфазного катализа в реакциях конденсации карбонильных соединений с разнообразными компонентами, содержащими активный атом водорода. [c.128] Синтез бензоина. К смеси 20 ммоль K N, 1.22 ммоль 18-крауна-б н 2,7 мл воды прн 60 °С добавляют бензальдегид, перемешивают 15 мнн. Осадок отделяют, раствор дополнительно обрабатывают хлороформом, выделяют бепзоня. [c.129] Типичная методика проведения этой реакции приведена ниже. [c.129] Вернуться к основной статье