Присоединение анионов к связям углерод — гетероатом

Присоединение анионов к связям углерод — гетероатом [c.124]

Из-за делокализации электронов, характерной для СОХ-грунпы в кислотах и их производных, —I- и —ЛГ-эффекты карбонильной группы для производных кислот несколько модифицируются, но тем не менее эта группа сохраняет свое дезактивирующее и Л1епга-ориентирующее влияние на связанное с ней ароматическое кольцо. Гораздо более важным является то, что подобная делокализация влияет на легкость взаимодействия карбонильного углерода с нуклеофилом как в результате изменения его положительного характера (гетероатом несколько компенсирует частичный положительный заряд), так и по той причине, что образование связи с нуклеофилом будет разрушать устойчивость системы, обеспечиваемую делокализацией заряда. Эта делокализация максимальна для карбоксилат-аниона, поэтому карбонильный углерод этой группы оказывается очень мало склонным к взаимодействию с нуклеофилом. Поскольку еще более интенсивная делокализация происходит, если углеводородный остаток является ароматическим, то нуклеофильное присоединение к карбонилу, связанному непосредственно с ароматическим кольцом, затруднено в максимальной степени. [c.395]