ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы определения молекулярного ве.са высокомолекулярных веществ из "Курс коллоидной химии" При полимеризации или поликонденсации, вследствие неодинаковости технологических условий, обычно получаются макромолекулы различных размеров, т. е. образуется полимергомологический ряд. Поэтому принято говорить о полидисперсности высокомолекулярного вещества, которую удобно характеризовать кривыми распределения, аналогичными тем, которые рассматривались в гл. П1. На рис. XIV, 2 изображены типичные кривые распределения для одного и того же полимера. Одна кривая характеризует распределение по числу (а), другая-—по массе макромолекул (б). [c.423] Существенная разница в форме обеих кривых объясняется тем, что малые макромолекулы, обычно присутствующие в продукте реакции в большом количестве, составляют сравнительно небольшую весовую фракцию. [c.423] Следует заметить, что набухание и растворение высокомолекулярных соединений, свойства их растворов, а также физико-механические свойства самих высокомолекулярных веществ существенным- образом зависят от их полидисперсности. Поэтому определение и регулирование степени полидисперсности высокомолекулярных веществ играют в технике большую роль. [c.423] Для получения более однородных по степени полимеризации пли по молекулярному весу высокомолекулярных продуктов обычно проводят их фракционирование методами растворения или осаждения. [c.423] Фракционирование осаждением проводят из раствора высокомолекулярного вещества, в котором содержатся все фракцйн. Приливая к этому раствору все возрастающие количества нерастворителя, в осадке последовательно получают ряд фракций. Естественно, что молекулярный вес этих фракций будет тем меньше, чем больше было прилито нерастворителя, так как наиболее иизкомолекулярные фракции всегда обладают наибольшей растворимостью. [c.424] Следует отметить, что при фракционировании как растворением, так и осаждением выделение совершенно однородных фракций, в которых все молекулы имели бы одну и ту же длину, практически невозможно, поскольку с уменьшением разницы в длине цепи различие в растворимости (равно как и во всех других физических свойствах) становится весьма незначительным. [c.424] Очень часто высокомолекулярные вещества содержат примеси — электролиты,, низкомолекулярные органические вещества. Для очистки высокомолекулярных веществ применяют диализ. Техника диализа растворов высокомолекулярных веществ ничем не отличается от диализа типичных коллоидных систем. Если в водном растворе очищаемого продукта присутствуют только электролиты, для удаления их с успехом. можно применять электродиалпз. Если продукт нерастворим в жидкости, выбранной для диализа, а способен только набухать в ней, то диализ можно заменить простым вымачиванием высокомолекулярного вещества при периодической смене жидкости. [c.424] От молекулярного веса (как и от полидисперсности) высокомолекулярных соединений зависят такие их свойства, как прочность и эластичность, способность к набуханию и растворению. Поэтому химику, имеющему дело с высокомолекулярными соединениями, важно уметь определять их молекулярный вес. [c.424] Обычные методы определения молекулярного веса органических соединений мало пригодны для определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений. Поэтому разработаны совершенно новые методы определения молекулярного веса этих веществ, многие из которых. близки к методам определения численного веса, применяемым в коллоидной химии. Здесь мы лишь кратко укажем принципы, на которых основаны эти методы. [c.424] Все методы определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений могут быть разделены на четыре группы. [c.424] МолекулярпыЛ вес в этом случае определяют по осмотическому давлению, по понижению температуры замерзания раствора (криоскопический метод) и по повышению температуры кипения раствора полимеров (эбулиоскопический метод). [c.425] Опыт показал, что из термодинамических методов единственно приемлемым является метод определения молекулярного веса по осмотическому давлению. В этом методе не приходится встречаться с теми трудностями, которые препятствуют применению этого метода для определения численного веса коллоидных систем, так как растворы высокомолекулярных соединений мрошо выдерживают очистку. [c.425] Криоскопический и эбулиоскопический методы пригодны для определения молекулярного веса полимеров с сравнительно малыми молекулами, так как в случае очень большого молекулярного веса растворенного вещества в разбавленных растворах (к которым только и приложимы эти методы) не удается установить ощутимой разности температур замерзания и кипения. [c.425] Из молекулярно-кинетических методов определений молекулярного веса наиболее проверенным и теоретически обоснованным является метод ультрацентри-фугироваиия. [c.425] Из молекулярно-кинетических методов определения молекулярного веса наиболее простым, хотя и не очень точным, является вискозиметрический метод. [c.425] Размеры молекул высокомолекулярных веществ, имеющих очень большой молекулярный вес порядка 10 —10 (вирусы, гемоцианин и т. д.), можно определить и непосредственно с помощью электронной микроскопии. [c.425] Вернуться к основной статье