Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Методы определения молекулярного ве.са высокомолекулярных веществ

Криоскопический метод определения молекулярной массы какого-либо вещества основан на понижении температуры замерзания раствора этого вещества по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя. В качестве растворителя легких фракций нефти обычно употребляют бензол, а более высокомолекулярных фракций — нафталин, камфару. [c.25]

Метод определения молекулярной массы по величине осмотического давления нашел широкое распространение для высокомолекулярных веществ. Измерение величин других коллигативных свойств в этом случае нецелесообразно, так как закон Рауля выполняется только при очень малых концентрациях растворенных высокомолекулярных веществ, при которых чувствительность мала например, 0,001 т раствор белка с молекулярной массой М=10 000 дальтон содержит 1 г вещества в 100 г воды. [c.147]

Химические методы. Если в молекуле высокомолекулярных соединений имеется известное, строго определенное число реакционноспособных групп (например, групп, расположенных на конце молекулы), то количественное определение этих групп может служить методом определения молекулярного веса. Эти методы, в связи с рядом экспериментальных трудностей, сравнительно мало применяются на практике. Они подробно рассматриваются в курсах химии высокомолекулярных веществ. [c.424]

Исследования опалесценции получили самостоятельное развитие для определения молекулярной массы и формы макромолекул полимеров. В этом случае используется флуктуационная трактовка рассеяния света, где в уравнения, описывающие это явление [например, (2.18)1, входит молекулярная масса. Эта связь выведена из зависимости осмотического давления от концентрации. Поскольку влияние межмолекулярных взаимодействий на осмотическое давление исчезает только при очень больших разбавлениях, необходимо получать данные для разбавленных растворов при нескольких концентрациях и результат [/ = / (1/%) или = = 7 (1/%)] экстраполировать к бесконечному разбавлению (с -> 0). Данный прием характерен для всех методов определения молекулярной массы, основанных на использовании осмотического давления, хотя при этом не всегда имеется уверенность в том, что при разбавлении растворов малоустойчивых высокомолекулярных веществ их молекулярная масса остается неизменной. [c.29]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

Значение можно определить с помощью различных методов наилучшие результаты дает осмотический метод. Существенно также знать распределение макромолекул образца по молекулярной массе. Одним из методов определения полидисперсности высокомолекулярного вещества является фракционное осаждение с последующим определением молекулярной массы каждой фракции. Менее трудоемким и более современным методом является гель- [c.316]

Достоинство эбулиоскопического метода определения молекулярной массы заключается в том, что при этом удается определить число всех молекул высокомолекулярного вещества, включая наиболее низкомолеку.тярные фракции. [c.22]

Поскольку для растворов высокомолекулярных веществ значение р р не равно Л 1, подобный метод определения молекулярного веса для них непригоден. Однако приняв, что растворы высокомолекулярных веществ ведут себя как идеальные растворы и определив р р, можно вычислить кажущийся, или эквивалентный, молекулярный вес высокомолекулярного вещества, т. е. величину, эквивалентную молекулярному весу вещества, которое давало бы в данном растворителе идеальный раствор. [c.453]

Методы определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ [c.424]

Обычные методы определения молекулярного веса органических соединений мало пригодны для определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений. Поэтому разработаны совершенно новые методы определения молекулярного веса этих веществ, многие из которых близки к методам определения численного веса, применяемым в коллоидной химии. Здесь мы лишь кратко укажем принципы, на которых основаны эти методы. [c.424]

Все перечисленные особенности коллоидных растворов являются препятствием для применения к ним и таких методов, как криоскопия и эбулиоскопия. В отличие от лиофобных золей растворы высокомолекулярных веществ (т. е. лиофильные коллоиды) уже при сравнительно небольших концентрациях показывают измеримые величины осмотического давления. Это привело к разработке ряда методов определения молекулярной массы для веществ с М от 10 тыс. до 200—300 тыс, а в особых случаях до 1 млн., включая такие важные вещества, как белки, каучуки, полисахариды и т. д. [c.374]

Растворы высокомолекулярных веществ способны рассеивать свет, хотя и в меньшей степени, чем типичные коллоидные системы. Дебаем предложен даже оптический метод определения молекулярного веса полимеров, основанный на измерении мутности их разбавленных растворов (величины, представляющей собой коэффициент ослабления света в результате светорассеяния при прохождении луча через слой раствора определенной толщины). [c.457]

Химические методы определения молекулярного веса можио применять в тех случаях, когда исследуемые высокомолекулярные соединения имеют только на концах молекул функциональные группы (гидроксильные, карбоксильные, карбонильные, аминные и др.). Однако применение химических методов связано с одним практическим затруднением. Так как количество концевых групп обратно пропорционально степени полимеризации или поликонденсации, то применение химических методов к соединениям, имеющим очень высокий молекулярный вес (больше 100 000), дает очень неточные результаты. Ошибки связаны с трудностями, аналитического определения концевых групп и с очень малым содержанием определяемой группы в веществе. [c.39]

Молекулярный вес является важнейшей характеристикой высокомолекулярного соединения. От него зависят все основные свойства данного вещества эластичность, прочность, способность к набуханию и растворению. Обычные методы определения молекулярного веса органических соединений непригодны для высокополимеров. В связи с этим был разработан ряд совершенно новых методов определения их молекулярного веса. Эти методы разделяют на четыре группы [c.204]

Определение строения высокомолекулярных веществ и описание их свойств долгое время затруднялись невозможностью выделения их методами классической органической химии в химически чистом состоянии и нахождении их точных физических констант (температуры плавления, температуры кипения, молекулярной массы). На основе же данных элементного анализа можно было определить лишь состав вещества, но не его строение. Изучение строения и свойств высокомолекулярных соединений стало возможным только с развитием физической химии и появлением таких методов исследования, как рентгенография, электронография и другие физические методы. Были созданы также специальные методы определения молекулярной массы, формы и строения гигантских молекул, неизвестных в классической химии. [c.49]

Выше уже отмечалось, что асфальтены являются самыми высокомолекулярными компонентами нефтей поэтому вполне естественно, что величина молекулярного веса всегда является одной из существенных характеристик этой группы веществ. Почти во всех работах последних лет по асфальтенам сообщаются данные о молекулярных весах исследованных объектов. Правильный выбор метода определения молекулярного веса асфальтенов является поэтому весьма важным условием, обеспечивающим получение надежных данных. [c.498]

Высокомолекулярные вещества вызывают ничтожно малое понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения. Так как они, кроме того, не превращаются в пар, разлагаясь при нагревании, то описанные методы определения молекулярных масс для них непригодны. В этом случае применяют другие методы, как, например, метод ультрацентрифугирования и др. [c.23]

Методы определения молекулярного веса химическим путем и по инфракрасным спектрам поглощения имеют особое значение для исследования высокомолекулярных нелетучих и нерастворимых веществ, когда другие методы трудно применимы. [c.182]

Трудность очистки высокомолекулярных веществ от низкомолекулярных примесей (следы мономера, растворителей, воды) требует осторожного подхода к оценке полученных результатов в каждом отдельном случае. Это относится прежде всего к методам определения молекулярного веса по числу растворенных частиц (криоскопия, эбулиоскопия, химические методы). Методы определения мало чувствительны к низкомолекулярным примесям. [c.153]

Величины коллигативных свойств прямо пропорциональны друг другу. Каждая из этих величин может быть использована для определения молекулярного веса растворенного вещества (среднего молекулярного веса, если растворено несколько веществ, или растворенное вещество частично ассоциировано или диссоциировано). Измерение осмотического давления как метод определения молекулярного веса нашло лишь ограниченное применение, главным образом для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в этом случае он обладает определенными преимуществами перед другими методами (см. стр. 244). [c.234]

Определение молекулярного веса органических соединений возможно в парообразном состоянии и в растворе. Для высокомолекулярных веществ подходит только определение молекулярного веса в растворе, так как они не могут быть переведены в парообразное состояние. Для высокомолекулярных веществ, не способных растворяться, до настоящего времени еще нет методов определения молекулярного веса. [c.113]

Трудность очистки высокомолекулярных веществ от низкомолекулярных примесей (следы мономера, растворителей, воды) требует осторожного подхода к оценке результатов, полученных методами определения молекулярной массы по числу растворенных частиц (криоскопический, эбулиоскопический, химические методы). [c.31]

Молекулярный вес. Обычные методы определения молекулярного веса, базирующиеся на коллигативных свойствах, таких, как понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения, имеют лишь очень небольшое значение в области высокомолекулярных соединений. Недостаток таких методов, в которых подсчитывается число молей растворенного вещества в разбавленном растворе, связан с относительно малым числом молекул в типичном образце полимера. Нанример, 1 г полимера с молекулярным весом 100 000 понизил бы точку замерзания 100 г бензола только на 5,12-10 градуса. Такое малое изменение на деле невозможно измерить с какой-либо точностью. Единственное коллигативное свойство, которое оказалось полезным — это осмотическое давление. Если раствор полимера отделен от чистого растворителя мембраной, проницаемой лишь для молекул растворителя, то последние проходят через мембрану туда и обратно. Однако скорость диффузии из чистого растворителя больше, чем из раствора (его упругость пара несколько ниже). Как следствие, по ту сторону мембраны, где находится раствор, возникает гидростатический напор, который при достижении равновесия компенсирует разницу в давлении пара растворителя но обе стороны мембраны. Точное измерение высоты осмотического давления представляет собой чувствительный метод определения малых изменений давлений пара, зависящих от разбавления растворителя относительно малым числом молекул растворенного вещества. Точная осмометрия широко использовалась как стандарт для калибровки других методов определения молекулярного веса. [c.594]

Вискозиметрический метод определения молекулярного веса основан на существовании линейной зависимости между удельной вязкостью Т1уд растворов высокомолекулярных веществ и молекулярным весом растворенного вещества. Зависимость между удельной и [c.156]

При растворении высокомолекулярных соединений в соответствующих растворителях, в которых они самопроизвольно растворяются и обратимо осаждаются, получаются растворы устойчивые в своих свойствах во времени и не отличающиеся во многих отношениях от истинных растворов низкомолекулярных веществ. Подобного рода растворы высокомолекулярных соединений устойчивы, имеют значительно большую величину осмотического давления, чем суспензоидные золи, и могут быть хорошо очищены от низкомолекулярных примесей. Для таких растворов высокомолекулярных соединений осмотический метод определения молекулярного веса получил большое распространение. [c.281]

Трудность очистки высокомолекулярных веществ от низкомолекулярных примесей, в частности, от следов мономера, растворителей и воды, заставляет подходить особенно осторожно к оценке полученных результатов в каждом отдельном случае. Главным образом это относится к тем методам определения молекулярных весов, результат которых определяется числом растворенных частиц (химические методы, криоскопия, эбулиоскопия и др.). Методы, позволяющие получить средневесовое значение молекулярного веса и другие средние величины, мало чувствительны к низкомолекулярным примесям. К сожалению, химик, работающий в области синтеза полимеров, получив хороший анализ вещества, часто не придает должного значения тщательности очистки вещества от низкомолекулярных примесей, неуловимых методами элементарного анализа. [c.13]

Разработан новый метод определения молекулярных весов высокомолекулярных соединений. Вследствие коллоидного характера этих веществ или их производных в растворенном состоянии измерение вязкости оказалось наиболее подходящим приемом определения молекулярных весов многих природных и синтетических высокомолекулярных соединений. Химическим определением характера концевых групп высокополимерных молекул полиоксимети-лена установлено, что эти молекулы построены таким же образом, как и молекулы низкомолекулярных соединений с преобладанием в молекуле цепей, т. е. молекулы имеют нитеобразную форму. Это было применено к изучению многих синтетических высоко полимер ных веществ и послужило основанием для определения структуры природных высокомолекулярных веществ. На основании крио ско пи ческих и осмотических определений молекулярного веса, а также гидрсгенизации и получения производных или переосаждения высокомолекулярных молекул было сделано заключение, что частицы полимеров не большие мицеллы, а молекулы в смысле классической органической химии. Дальнейшее исследование полимерных соединений направляется на выяснение 1) элементарных частиц (мономерных молекул), образующих полимер, 2) типа связи и 3) размера, а также формы частиц. [c.654]

Более точные данные о молекулярном весе белк(звых соединений получены в результате разработки Сведбергом нового метода определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ. Этот метод основан на возможности вычисления размеров частиц и молекулярного веса высокомоле- [c.11]

Более точные данн ,1е о молекулярном весе белковых соединений получены в результате разработки Сведбергом нового метода определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ. Этот метод основан на возможности вычислення размеров частиц и молекулярного веса высокомолекулярных веществ, например, по скорости их оседания под влиянием центробежной силы, развивающейся в ультрацентрифугах, дающих до 80 ООО и более оборотов в минуту (рис. 1). [c.11]

Как было указано выше, высокомолекулярные вещества являются смесью полимергомологов одинакового типа строения, но с различным молекулярным весом. Эта система, состоящая из молекул разной величины, может быть названа полидисперсной системой. Полидисперсность полистирола не является величиной постоянной, т. е. при разных условиях полимеризации образуются полимеры разной степени поли-дисперсности. Полидисперсность является фактором, влияющим на значение величины молекулярного веса, определенного любым из существующих методов. Существуют методы определения молекулярного веса, при которых на результат исследования влияет число растворенных частиц к таким методам относятся криоскопия, эбулиоскопия и метод изм(е-рения осмотического давления. При измерении вязкости на результат определения влияет не число растворенных молекул, а только весовое процентное содержание молекул различной величины. Изучение седиментационного равновесия (ультрацентрифугальный метод) может дать представление о величине как самых больших, так и малых частиц и приблизительное представление о полидисперсности вещества. [c.114]

Смотреть страницы где упоминается термин Методы определения молекулярного ве.са высокомолекулярных веществ: [c.248] [c.594] [c.335] [c.54] [c.299] [c.132]

Смотреть главы в:

Курс коллоидной химии -> Методы определения молекулярного ве.са высокомолекулярных веществ

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Вещества молекулярные

Высокомолекулярные вещества

Метод веществам

Молекулярная метод Метод молекулярных

Молекулярный вес, определение

© 2025 chem21.info Реклама на сайте