ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аппаратура из "Количественный анализ" Когда зависимость О от С криволинейная, к каждой точке этой кривой, соответствующей определенной концентрации С,-, можно провести касательную, наклон которой будет характеризовать величину Доказано, что в интервале концентраций, где наблюдаются лишь незначительные отклонения от закона Бугера— Ламберта — Бера, оптимальным нулевым раствором Со является тот, для которого величина произведения е Со, i имеет максимальное значение (ег = с101с1С — тангенс угла наклона касательной к кривой 0 = 1 С) в точке, соответствующей концентрации Со, раствора, который в данном измерении служит нулевым). [c.469] Для расширения диапазона концентраций прн дифференциальной фотометрии Барковским и Ганопольским предложен вариант двусторонней дифференциации. Сущность его заключается в том, что О исследуемого раствора может быть как больше, так и меньше оптической плотности нулевого раствора. [c.469] В данном разделе будут рассмотрены некоторые приборы, выпускаемые отечественной промышленностью, главным образом с точки зрения возможности.и целесообразности их использования в тех или иных случаях. [c.469] Все оптические детали в приборах, используемых для измерений в видимой и ближней инфракрасной областях спектра, сделаны из стекла. При работе в ультрафиолетовой области применяется кварцевая оптика. Соответствующий материал используется и при изготовлении кювет. [c.470] В фотоэлектроколориметрах и спектрофотометрах в качестве приемника потока излучений служит фотоэлемент. [c.470] В фотоэлектроколориметрии обычно употребляются два типа фотоэлементов. [c.470] Элементы с запирающим слоем (вентильные), из которых наибольшее распространение получил селеновый фотоэлемент, и фотоэлементы с внешним фотоэффектом (вакуумные и газонаполненные баллоны), из которых наиболее известны сурьмяно-цезиевые и кислородно-цезиевые. Первые используются для работы в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, вторые — в инфракрасной. [c.470] Для получения монохроматических излучений с определенной длиной волны используются следующие устройства светофильтры призмы дифракционные решетки. [c.470] Светофильтры представляют собой твердые (стеклянные, желатиновые и т. д.) или жидкие среды, обладающие избирательным пропусканием излучения в достаточно узком интервале длин волн. Ширина пропускания определенного спектрального участка колеблется от 100 до 20—40 нм. [c.470] Все светофильтры характеризуются величиной Ямакс, а в приборах с визуальным контролем — эффективной длиной волны Яэф, вычисляемой по специальным формулам, в которых учитываются чувствительность глаза. [c.470] В качестве решетки может служить стеклянная или кварцевая пластинка с нанесенными на нее штрихами. [c.471] В призменных приборах линейная дисперсия различна для различных длин волн. Она зависит от материала призмы (стекло, кварц) и колеблется от 0,5 до 2 нм. [c.471] Для дифракционных приборов линейная дисперсия имеет примерно такой же порядок, как и для призменных, но одинакова по всему участку видимых длин волн. Чем больше штрихов на 1 см дифракционной решетки, тем выше монохроматизация. [c.471] Принципиальная оптическая схема двухлучевых фотоэлектроколориметров (ФЭК-М, ФЭК-Н-57, ФЭК-58) приведена на рис. 73. [c.471] Световые пучки, идущие от одного и того же источника /, отразившись от двух зеркал 2,2, проходят через светофильтры 3,3, кюветы 4,4, диафрагмы 5,5, барабаны, которые калиброваны в значениях О или Т%, и попадают на два фотоэлемента 6,6. В качестве прибора-индикатора 7 обычно служат стрелочный гальванометр (в ФЭК-М и ФЭК-Н-57) или индикаторная лампа (в ФЭК-56). Световые потоки в случае необходимости могут перекрываться шторками. Фотоэлементы соединены между собой по дифференциальной схеме, при которой равенству фототоков соответствует нулевое положение прибора-индикатора. [c.471] В приборах, имеющих две диафрагмы, одна всегда является компенсирующей при установке прибора на нуль отсчета. Она может быть заменена нейтральными оптическими клиньями. Вторая является отсчетной. [c.471] Рассмотрим общий принцип измерения поглощения излучений на фотоэлектроколориметрах. [c.471] Введение в поток, проходящий через отсчетную диафрагму, кюветы с испытуемым раствором, поглощение которого отличается от поглощения нулевого раствора, вызывает изменение интенсивности этого потока и соответствующее отклонение показания прибора-индикатора от нулевого. Это отклонение компенсируют, изменяя ширину щели отсчетной диафрагмы до момента восстановления нулевого показания прибора-индикатора. Показание отсчетного барабана диафрагмы в этот момент будет соответствовать О (или 7 % ) испытуемого раствора. [c.472] Ряд приборов позволяет использовать ничем не отличающийся так называемый обратный порядок компенсации, при котором первоначальную настройку прибора проводят, устанавливая па пути одного из потоков излучения испытуемый раствор, который затем заменяют нулевым. [c.472] Приборы, в которых используются фотоэлементы с внешним фотоэффектом (например, ФЭК-Н-57, ФЭК-56), также необходимо перед работой настраивать на Т, равное 0%, при полностью закрытых фотоэлементах ( темповой ток ). Для этого.предварительно освещают фотоэлементы в течение 20 мин, затем потоки излучений перекрывают шторкой и приводят в нулевое положение прибор-индикатор, пользуясь соответствующим потенциометром. [c.472] Вернуться к основной статье