ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анионное присоединение из "Орбитальная теория в контурных диаграммах" Ориентация, по-видимому, в какой-то степени определяется стерическими факторами, но все же преобладает орбитальное взаимодействие. Следует ожидать, что ВЗМО ме-тилат-иона будет перекрываться с олефином в том месте, где его НСМО максимальна, т.е. у концевого атома углерода. [c.69] Наиболее важным общим случаем анионного присоединения является присоединение ВЗМО-гена к НСМО карбонильной связи. При обсуждении катионного присоединения (см. выше) мы рассматривали катализируемое кислотами присоединение по карбонильной группе, в котором протон как НСМО-ген взаимодействовал с ВЗМО карбонила с последующим присоединением ВЗМО-гена в конце реакции. [c.69] Выше было показано, что если две классические двойные связи разделены простой связью, то граничные орбитали будут охватывать все четыре атома углерода (см., например, орбитали бутадиена, гл. 2). Точно так же граничные орбитали акролеина охватывают четыре сопряженных атома. Особенность НСМО акролеина (т состоит в том, что она имеет максимальную плотность на атомах углерода в положениях 1 и 3 (рис. 7.11). [c.70] Главной особенностью двойных связей в олефинах или карбонильных соединениях является их способность вступать в реакции присоединения. Возможно линейное присоединение трех типов (циклоприсоединение обсуждается ниже), в которых атакующим реагентом служит или НСМО-ген (катионный), или ОЗМО-ген (радикальный), или ВЗМО-ген (анионный). Пиктографическая орбитальная теория объясняет ориентацию, относительную скорость (в тех случаях, когда ее можно применить) и стереохимию всех трех типов реакций присоединения. [c.71] Вернуться к основной статье