Образование углерод-кислородной связи при отщеплении

Дегидрохлорирование представляет собой одновременное отщепление от органической молекулы атома хлора и атома водорода (от разных атомов углерода) с выделением молекулы хлористого водорода и образованием двойной связи между соседними углеродными атомами иногда при дегидрохлорировании образуются кислородные гетероциклы. Соответственно этому различают два вида реакций дегидрохлорирования [c.316]

Пяти- и шестичленные кислородсодержаш,ие гетероциклы независимо от того, обладают ли они ароматической природой, являются ли неполными гидридами их или являются вполне насыщенными соединениями, превращаются в циклы с иными гетероатомами по единому механизму, включающему две последовательные стадии а) размыкание цикла по углерод-кислородной связи и присоединёние элементов аммиака или сероводорода с образованием промежуточных 1,4-аминоокси- или соответственно 1,4-меркапто-оксисоединений и б) отщепление от них воды, обусловливающее замыкание цикла с иным гетероатомом [1, 2] например. [c.180]

Оксазолы — пятичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами (азота и кислорода) и сопряженной системой, образованной углерод-углеродной п азот-углеродной я-связя-ми (азадиеновая система) также реакционноспособны в диеновом синтезе (Г. Я. Кондратьева). Замещенные оксазола легко вступают в реакцию Дильса—Альдера со многими активными диенофилами, но образующиеся аддукты, содержащие кислородный мостик, очень неустойчивы и претерлевают превращения-с раскрытием мостиковой структуры и отщеплением лростых молекул (воды, водорода, НХ или НН), что приводит к образованию замещенных пиридина [c.116]

Летучие продукты обогащены водородом, азотистыми и сернистыми соединениями. В их состав входят также и кислородные соединения. Это дает основание предположить, что основные химические процессы заключаются в отщеплении ароматического водорода и разрушении еще оставшихся гетероциклов, т.е. боковых, но уже значительно бол коротких, чем у исходных углей, фрагментов. Образовавшиеся на месте отщепления водорода и других групп атомов свободные макрорадикалы рекомбинируются с образованием химических связей между ароматическими соединениями, что приводит к более крупным структурам, поэтому непрерывно растет доля ароматического углерода. Следовательно, для д ной стадии коксования главными являются реакции кон/1енсации / с образованием новых углеродных блоков ароматических решеток, а также структурные преобразования углерода. [c.171]

Отщепление радиоактивной углекислоты при нагревании этих соединений в отсутствие кислорода в газовой фазе показывает, что пленка содержит не только атомы углерода, но и атомы кислорода. Еще до окончания образования пленки каталитическая активность серебра изменяется, после чего она достигает стационарного значения. Следует отметить, что наблюдавшееся торможение окисленртя этилена образующейся окисью этилена связано с блокирующим действием пленки. На стационарной поверхности катализатора тормозящее действие окиси этилена отсутствует. Химическая природа пленки неясна. Пленка очень медленно окисляется при температурах синтеза и с трудом снимается полностью окислением при 260°. Изотопный анализ показывает, что при введении в смесь меченых кислородных соединении пленка образуется практически целиком из этих соединений и не вступает в изотопный обмен с газовыми молекулами. [c.72]

В последнее время вновь приобрел большую актуальность вопрос о возможности прямого участия кислородных ионов решетки 0 в окислительном катализе на окислах. Это имеет значение также и для переходных металлов, так как в условиях окислительного катализа они обычно покрыты тонкими оксидными пленками. Прямое участие кислорода катализатора в окислительном катализе принималось во многих старых работах, рассматривавших такой катализ как попеременное восстановление и новое окисление катализатора. Долгое время такое представление оставалось преобладающим в каталитической литературе. За этим последовал период преобладания адсорбционных представлений, согласно которым окисление осуществляется адсорбированным кислородом, и прежняя точка зрения сохранилась в немногих случаях, в частности для окислительного катализа на окислах ванадия. Применительно к окислению окиси углерода в СО на МпОа вопрос об относительном участии решеточного и адсорбированного кислорода исследовался Ройтером [8] с использованием катализирующего окисла MnOj, меченного 0 . Эти авторы пришли к выводу об отсутствии заметного содержания кислорода катализатора в СОз и о неприменимости схем с чередующимся восстановлением и окислением катализатора. Убедительность этого вывода оспаривалась другими авторами [9]. Гипотеза о прямом участии кислорода катализатора в окислении в последнее время вновь прирбрела много сторонников в связи с результатами более детального раздельного изучения взаимодействия окисных катализаторов с окисляемыми веществами и кислородом и с более детальным исследованием скоростей поэтапно проводимого окисления. Особенно большую роль при этом сыграло изучение кинетики и механизма окислительного дегидрирования олефинов на смешанных оксидных висмут-молибденовых катализаторах, промотированных железо-хромовых и других. Одним из первых Захтлер [6] выдвинул точку зрения о том, что началом окислительного процесса является восстановление 0 -ионов поверхности окислов водородом из молекул углеводорода в ОН-группы с последующим отщеплением одной молекулы воды из этих двух ионов и образованием в конечном виде одной кислородной вакансии, способной вновь превращаться в 0 или реагировать с кислородом из газовой фазы (см. также [10]). Серьезным доводом в пользу этого является способность соответствующих активных оксидных систем осуществлять полностью процессы окислительного дегидрирования без введения газообразного кислорода, за счет кислорода твердой фазы. Подобный факт наблюдался и изучался рядом авторов и послужил одной из отправных точек в развитии современной теории окислительного дегидрирования. Особенно хороша это явление наблюдается при изучении взаимодействия олефина с окисны- [c.273]

На эти представления можно опереться в разъяснении ускорения реакции СОг - - С 2С0 железом. В осуществлении этой реакции наибольшие затруднения встречает разрушение кетокомплексов, образующихся при активированной адсорбции СОг на поверхности кристаллов графита. Этим обусловлена малая скорость реакции СОг -Ь С 2С0 ири относительно низких температурах. При достаточно тесном контакте углеродной фазы с железной возможно ускорение газификации углерода в результате следующей цепи процессов активированная адсорбция СОг на железе — отщепление кислорода с образованием поверхностного комплекса оксидного типа— переход кислорода с железной поверхности на кислородную ( восстановление железа углеродом) — растворение кислорода в решетке графита при этом происходит подрыв межуглерод-ных связей, облегчается распад поверхностных кетокомплексов и образуются дополнительные молекулы СО из атомов С разрушающейся [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология