Связи валентные тройная

Тройная углерод-углеродная связь (С=С) образована одной а-связью (перекрывание двух гибридных р-атомных орбиталей) и двумя л-связями (перекрывание двух негибридизованных орбита-лей от каждого соседнего углеродного атома). а-Связь в тройной связи расположена на одной прямой линии, представляющей собой ось трех а-связей. Две л-связи расположены в двух взаимно перпендикулярных плоскостях (см. рис. 5). Тройная углерод-углеродная связь характерна для ацетиленовых углеводородов, в которых атом углерода, связанный тройной связью, находится в третьем валентном состоянии ( р-гибридизация). [c.19]

Между атомами углерода возможна и тройная связь. Такой случай наблюдается в молекуле ацетилена, имеющей линейную структуру Н—С С—Н. Тройная связь между атомами углерода в этой молекуле состоит из одной а-связи и двух я-связей. Валентное состояние атомов углерода в молекуле ацетилена характеризуется четырьмя функциями [c.637]

Деформационные колебания (скелетные) Валентные колебания тяжелых атомов Х = С, 0, N =С, N Валентные колебания Х= (двойная связь) Валентные колебания Х= (тройная связь) < Валентные колебания X—Н [c.224]

Структуру изонитрилов ранее изображали формулой с двухвалентным атомом углерода. В настоящее время принимают, что углерод и азот в изонитрильной группе связаны своеобразной тройной связью две валентности ее построены из двух поделенных пар электронов третья же валентная пара целиком взята от атома азота. Таким образом, атом углерода имеет сво- [c.404]

НИИ не было сделано попытки представить смещения в сопоставимых масштабах. Следует заметить, что расстояние между атомами углерода в дициане, где они связаны одновалентной связью, почти такое же, как и межатомное расстояние в решетке алмаза. Когда же, как, например, в ацетилене, валентная связь оказывается тройной, расстояние уменьшается на 17,8%, а силовая постоянная увеличивается в 3,04 раза, т. е. почти в прямой пропорции к валентности. Сумма по состояниям симметричной линейной четырехатомной молекулы в состоянии идеального газа равна [c.440]

Электронное строение молекулы СО рассмотрено на стр. 149, Как показано на рис. 53, шесть валентных электронов атомов углерода и кислорода размещаются на трех связывающих МО, образуя тройную связь эта связь характеризуется высокой прочностью (1076 кДж/моль). [c.442]

Между простой и двойной связями валентный угол равен 120° как в алифатических, так и в ароматических соединениях. Между двумя двойными связями угол равен 180°, т. е. молекула СОг линейна. Такой же угол между простой и тройной связями, например, в производных ацетилена. [c.358]

С развитием теории химического строения. для объяснения химических свойств таких соединений были предложены две гипотезы (стр.- 49 и сл.) гипотеза Кекуле—Кнорра об осцилляции связей (валентная таутомерия), объясняющая особенности бензола и ароматических соединений вообще, и гипотеза Ильинского—Тиле о делимости единиц сродства, объясняющая особенности свойств ароматических соединений и соединений, содержащих систему сопряженных связей. Согласно последней концепции атомы могут посредством одной единицы валентности соединяться с двумя другими атомами отсюда вытекает предположение о возможности существования, наряду с ординарными, двойными и тройными связями, кратность которых равна целому числу,—связей нецелочисленной кратности. Это предположение оказалось правильным. [c.107]

Взаимодействие иона серебра с двойной или тройной углеродной связью отражается также на спектре комбинационного рассеяния доноров [109]. При растворении олефинов в концентрированном растворе нитрата серебра частота валентного колебания С = С понижается примерно на 65 слг растворение ацетиленовых соединений в этом растворе сопровождается несколько большим понижением частоты тройной связи. Валентные колебания углерод-углеродной связи в бензоле также значительно нарушаются при растворении бензола в концентрированном растворе перхлората серебра. [c.53]

Таким образом, величина кСХ — основной фактор, от которого зависят точные значения частот валентных колебаний по тройным связям. Интересно, что этот результат противоположен случаю v O (гл. 5). Для v O экспериментальные данные показывают, что величина кСХ несущественна, если валентные углы имеют обычные значения. По-видимому, в случае нитрилов и алкенов атому углерода, находящемуся на конце кратной связи, легче достигнуть нормальной амплитуды при деформации валентных углов (когда затрачивается меньше энергии), а не при растяжении соседних связей. Для тройных связей с валентными углами, равными 180°, это невозможно. [c.79]

Взаимная связь атомов углерода может осуществляться за счет одной валентности, с образованием простой связи (одиночная, одинарная) или с участием двух и трех валентностей, с образованием кратных связей (двойных, тройных) [c.10]

В табл. 25 находим, что валентные колебания С С проявляются полосой в области 2100—2260 см , а валентные колебания Н——интенсивной полосой 3300 см . В спектре исследуемого соединения отсутствует и полоса валентных колебаний С=С и полоса Н—колебаний. Однако это не может служить окончательным доказательством отсутствия в молекуле тройных связей. Действительно, полоса 3300 может появиться только в том случае, если тройная связь находится на конце молекулы, а если она в центре, то такой полосы и не должно быть, так как в молекуле нет водорода при тройной связи. Валентные колебания связи С=С тоже могут оказаться неактивными в ИК спектре, если молекула соединения центросимметрична. Таким образом, мы можем только предварительно предположить, что тройных связей в молекуле может не быть. [c.303]

Вещества с тройной связью, подобные ацетилену (его г о м о-л о г и), весьма легко вступают в реакции соединения. Например, при действии водорода две связи (валентности) в молекуле ацетилена разрываются и насыщаются атомами водорода [c.55]

Модели твердых сфер и модель деформируемых (мягких) сфер используют почти всегда в приближении жесткой геометрии. Это означает, что при изменении конформации и поиске минимума конформационной энергии разрешается варьировать только двугранные углы вращения вокруг одиночных связей. Длины связей, валентные и торсионные углы при двойных и тройных (или частично двойных или тройных) связях обычно считаются неизменными и равными значениям, полученным из кристаллографических данных. Прн этом считается, что последние отвечают равновесному состоянию, для выхода из которого требуется значительная энергия. Принимаемые ограничения оправдываются двумя практическими соображениями, во-пер- [c.564]

Деформационные колебания (скелетные) Валентные колебания Х= (двойная связь) Валентные колебания Х=У (тройная связь) Валентные колебания Х-Н [c.224]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Комплексы первого типа характеризуются незначительным искажением тройной связи. Частота валентных колебании координированной тройной вязи смещена всего на 150—200 см по сравнению с V = свободного ацетилена. К второму типу относят комплексы, в которых порядок тройной связи понижен существенно. Величина Av в комплексах этого типа составляет 400—500 см , а в ряде комплексов достигает значения 600 В т ких комплексах органический лиганд по своим характеристикам (длина С—С-связи, валентные углы, V = ) приближается к олефину. Одаако на том основании, что ацетилен выделяется без изменения при действии более сильного лиганда, комплексы этого типа рассматривают как настоящие ацетиленовые я-комплексы. [c.387]

В случае тройных связей, как, например, в ацетилене Н — С = С — Н, из четырех валентных электронов каждого атома углерода з-электрон гибридизирован с одним р-электроном (хр-гибридизация), а два р-электрона остаются в чистом виде. Одна из трех связей, соединяющих атомы углерода, представляет собой ст-связь, а две остальные —л-связи. ст-Связь образована гибридизированными 5р-электронами, а я-связи — двумя парами чистых р-электронов. На рис. 37 изображена схема строения ацетилена. В его молекуле имеется всего три ст-связи, валентные углы Н — С — С и с — С — Н равны 180°, т. е. молекула ацетилена прямолинейна (что [c.59]

Борше [126] предложил по аналогии со знаком Д для двойной связи (по Байеру) обозначать тройную связь буквой Т ( тау ), мостиковую — буквой Г ( гамма ), а диагональную (внутренняя связь, валентный мостик) — буквой П ( пи ). Насыщенные циклы, примыкающие к ароматическим, обозначают, по Борше, как полиметиленовые цепочки. Например [c.53]

Расстояния de при одинарной, двойной и тройной связях между атомами у лерода равны 0,154, 0,135 и 0,120 нм, а силовые постоянные k — соответ1 твенно 450, 960 и 156 Н/м. В зависимости от типа гибридизации валентны орбиталей атома углерода длина связи СН составляет 0,1093 нм (sp -гибридизация), 0,1071 нм (sp -гибридизация), 0,1057 нм (sp-гибридизация). Меж1,ядсрпое расстояние в ионе С составляет 0,119—0,124 нм. [c.397]

Каждый атом бора имеет три валентных электрона. Почему в молекуле Вз не образуется тройная связь, как в молекуле N3 [c.545]

В общем случае энергия связи между двумя данными атомами зависит и от кратности связи и от способа насыщения других валентностей этих атомов, т. е. от того, с какими атомами или атомными группами они связаны. С увеличением кратности — переход от простой связи к двойной и к тройной связи — всегда сильно возрастает энергия связи. Но при данной кратности связи незначительные различия в способах насыщения других валентностей этих атомов более слабо влияют на рассматриваемую энергию связи. [c.84]

В органических соединениях часто встречаются кратные связи (двойные, тройные), имеющие особое электронное строение. В образовании двойной связи участвуют две пары электронов, в образовании тройной — три пары. Углерод, образующий двойную связь, находится в особом валентном состоянии, называемом зр -гибриди-зацией. В этом случае смешиваются друг с другом одна круговая 5-орбиталь и две (из трех имеющихся) эллиптические р-орбитали. Образуется новая система электронных орбиталей, в которой три вр -орбитали лежат в одной плоскости под углом 120°, как в трехлопастном пропеллере, а четвертая, не участвовавшая в гибридизации р-орбиталь, располагается перпендикулярно к упомянутой плоскости подобно оси пропеллера. [c.79]

Для правильного понимания строения дегидробензола необходимо иметь в виду, что при / -гибридизации двух атомов углерода, связанных тройной связью, валентный угол должен быть равен 180 Это означает, что эти два атома углерода и два атома углерода, непосредственно с ними связанные, должны бьггь расположены линейно. В щестичленном цикле дегидробензола по геометрическим соображениям это невозможно. Поэтому вторая л-связь тройной связи дегидробензола, лежащая в плоскости кольца дегидробензола, может образоваться только за счет пере-1фывания -гибридных орбиталей соседних атомов углерода. При боковом перекрывании хр -орбиталей (находящихся в плоскости [c.577]

Двойные линии представляют двойные связи, а тройные линии — тройные связи. Число валентных связей, которые имеет каждый атом в этих формулах, равно валентности данного атома. По ана.югии и для элементарных веществ можно писать формулы, такие, например, как Н — Н и N s N. [c.160]

СО свидетельствует волновое число валентных колебаний так, для свободного СО оно равно 2143 см , а для концевых лигандов СО 2000 н= 100 см-, т. е. в концевых лигандах порядок связи почти тройной. Мостиковые карбонильные лиганды имеют порядок связи почти двойной, как в органических соединениях, например, кетонах (ср. 1800 + 75 см" для мостиковых лигандов СО и 1715 Т 10 см для насыщенныхкетонов). ИК-спектры, [c.407]

Если данный атом углерода не имеет кратных (двойных или тройных) связей, то каждый из этих четырех валентных электронов (25, 2рЗ) образует по электронной паре с электроном взаимодействующего атома, причем вследствие гибридизации связей ( 18) все четыре электрона по ряду свойств (энергия связи, межатомные расстояния и некоторые другие) становятся равноценными. Такие связи называют о-связями (сигма-спязи). При одинаковых заместителях а-связи атома углерода располагаются в пространстве под тетраэдрическим углом 109°28. [c.66]

Поскольку в подобном я — я-взаимодействии МО участвуют четыре электрона, то будет иметься вторая МО, которая менее выгодна, чем первая, и именно эта первая МО в основном ответственна за ту энергию делокализации, которую может иметь молекула. На деле энергия делокализации сопряженного диена с открытой цепью намного меньше энергии >кесткой циклической молекулы и составляет не более 3—4 ккал/моль (12,5-10 — 16,7-10 Дж/моль). Эта величина мала в сравнении с высокими значениями энергии для циклических соединений, для которых энергия делокализации составляет 5—7 ккал/моль (20,9-10 — 29,3-10 Дж/моль) на каждый п-электрон. Меньшим значениям энергий соответствуют меньшие отклонения от нормальных длин простой и двойной связей. В бутадиене-1,3 связи — Сг и Сз — С4 не длиннее, чем нормальная двойная связь, хотя длина связи С2 — Сз 1,48 А (14,8-10 нм), т. е. меньше, чем длина простой связи 1,54 А (15,4-10 нм), так что эта связь имеет до некоторой степени характер двойной связи. Мера одинарного, двойного или тройного характера той или иной связи часто выражается при помощи числа, называемого порядком связи, который коррелируется с длиной связи. Порядки связей можно рассчитать, используя либо метод валентных схем, либо метод МО, но строгое определение смысла этого термина меняется в зависимости от метода, хотя числовые значения, получаемые в каждом из них, хорошо совпадают. Порядок связи для тройной связи в этине составляет 3,0, для двойной связи в этене — 2,0, а для простой связи в этане — 1,0. Это значение для связи С = С в бензоле является промежуточным между длинами одинарной и двойной связей и равно 1,66. [c.61]

В этой главе мы прошли долгий путь рассуждений, начав с рассмотрения сравнительной химии элементов В, С, N и Si. Углерод несомненно играет особую роль, обусловленную наличием у его атомов одинакового числа валентных электронов и орбиталей, отсутствием отталкивающих неподеленных электронных пар и способностью образовывать двойные и тройные связи. Простые алканы, или соединения углерода и водорода, с простыми связями иллюстрируют многообразие соединений, которые может образовывать углерод благодаря своей способности создавать длинные устойчивые цепи. Алкилгалогениды - это своеобразный мостик от алканов с их сравнительно низкой реакционной способностью к изобилию производных углеродов спиртам, простым эфирам, альдегидам, кетоиам, сложным эфирам, кислотам, аминам, аминокислотам и соединениям других типов, которые не обсуждались в данной главе. Способность углерода образовывать двойные и тройные связи была проиллюстрирована на примере алкенов и алкинов, она играет чрезвычайно важную роль при образовании сопряженных и ароматических молекул. [c.337]

Для наглядного изображения валентных схем обычно пользуются следующим способом. Электроны, находящиеся во внещ-нем электронном слое, обо и1ячают точками, располагаемыми вокруг химического символа атома. Общие для дву.х атомов электроны показывают точками, помещаемыми между их химическими символами двойная или тройная связь обозначается соответственно двумя или тремя парами общих точек. Применяя эти обозначения, образование молекулы водорода можно представить следующим образом [c.122]

Льюисовы структуры для молекул, подобных СН или N0, в которых содержится нечетное число валентных электронов, не позволяют приписать каждому атому замкнутую электронную оболочку. По крайней мере один атом, например углерод в СН, остается с незамкнутой оболочкой. В результате наличия в молекуле СН незамкнутой электронной оболочки две молекулы СН способны объединяться с образованием димера (СН)2, называемого дицшно.м. Причиной протекания такой реакции является образование новой углерод-углеродной связи без сколько-нибудь значительного ослабления тройной связи между углеродом и азотом [c.470]

В диазометане (H2 NN) один атом азота присоединен непосредственно к атому углерода, а второй атом азота присоединен к первому. Запишите для этой молекулы льюисовы структуры при условии, что а) два атома N соединены между собой тройной связью, б) второй атом N образует две двойные связи с С и N. В правильно составленной льюисовой структуре каждый из атомов С и N должен иметь в своей валентной оболочке по восемь электронов. Каковы формальные заряды на атомах в каждой из двух структур [c.506]

Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

Итак, если молейула имеет N атомов, то размерность соответствующей и-матрицы N X N. На главной диагонали записываются неподеленные пары электронов всех последовательно расположенных N атомов молекулы, а недиагональные элементы определяют характер связи (одинарная, двойная, тройная и т. п.) между соответствующими атомами. Определим теперь для каждой элементарной реакции ансамбль молекулы (АМ) как совокупность молекул — исходных реактантов или совокупность молекул — конечных продуктов реакции. Нетрудно видеть, что математическое представление АМ есть блочно-диагональная i e-мaтpицa, составленная из 2 -матриц, которые находятся на главной диагонали. Совокупность всех возможных АМ образует семейство изомерных АМ (СИАМ), которое характеризует химические превращения реактантов. Конечно, множество всех АМ из СИАМ может быть однозначно представлено совокупностью Р = В ,. . ., В -Ве-матриц. Причем каждая Де-матрица содержит всю информацию о химической структуре молекул, составляющих заданный АМ, т. е. всю информацию о распределении связей и об определенных аспектах распределения валентных электронов. Поэтому каждая химическая реакция будет представлять собой не что иное, как взаимопревращение АМ вследствие перераспределения электронов между атомными остовами. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология