Талий-циклопентадиенил

Плоские ненасыщенные гетероциклические соединения, содержащие пять атомов, могут быть отнесены к ароматическим системам, если они имеют единый цикл р-орбнталей, содержащий шесть электронов. Карбоциклнческим аналогом подобных гетероциклов может служить анион циклопентадиенила, который представляет собой плоский пятиугольник с пятью р -гибридизованными атомами углерода и циклической системой пяти р-орбиталей, содержащих шесть электронов (рис. 2.6, а). В качестве примера пятичлеиного ароматического гетероцикла приведем пиррол. Молекула пиррола плоская, что свидетельствует о р -гибридизации атома азота. Три (т-связи азота лежат в плоскости кольца, а р-орбиталь, перпендикулярная плоскости, несет свободную пару электронов. Эта р-орби-таль атома азота взаимодействует с четырьмя т-орбиталями атомов углерода с образованием циклической т-электронной системы, состоящей из пяти р-орбиталей, но содержащей в общей сложности шесть электронов (рис. 2.6, б) [c.21]

В отличие от лантаноидов, составляющих 4/-группу, 5/-орби-тали обладают значительно большей протяженностью в пространстве в сравнении с б5- и бр-орбиталями, чем 4/-орбитали в сравнении с 55- и 5р-орбиталями. Поэтому 5/-орбитали могут участвовать и участвуют в связывании в значительно большей степени, чем 4/-орбитали. Отражением этой их способности— участвовать в образовании ковалентных связей — является существование металлорганических соединений, подобных производным переходных элементов -ряда. Примерами могут служить ди-(г) -циклооктатет-раен)-уран (т1 -С8Н8)2и и бензил-трис-(т] -циклопентадиенил)-уран, (11 -С5И5)зСбН5СН2и. [c.535]

Схема 1, по мнению [124], предпочтительнее, во-первых, вследствие большей стабильности карбенового комплекса КСН=Ме по сравнению с СНг=Ме и, во-вторых, из-за меньшей стабильности второго промежуточного продукта А из-за влияния электронных и пространственных факторов. Подтверждением карбенового механизма можно считать синтез карбенового метиленового комплекса переходного металла — бис (циклопентадиенил) метилметилентан-тала [123]. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология