Углерод атомизация

Полимеризация бутадиена в присутствии металлического натрия протекает значительно быстрее, чем в присутствии лития, что говорит, вероятно, о влиянии величины ядерного заряда натрия, а возможно зависит и от большой энергии атомизации металлического лития. Столь важная для биохимии летучесть двуокиси углерода (так же как и моноокиси) свиде- [c.358]

Вычислите энтальпию атомизации графита, если давление пара углерода (одноатомные молекулы) над графитом при различных температурах составляет [c.120]

Лейдлер описал 5 аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—И учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в образовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и в алка- [c.254]

Характер процесса атомизации может быть разным. Например, для углерода или железа — это процесс сублимации с образованием свободных атомов, а для водорода и хлора — это процесс диссоциации двухатомных молекул на атомы. [c.57]

Следует иметь в виду, что в работах прошлых лет могли быть использованы в некоторых случаях существенно отличные значения теплот атомизации, в частности для углерода 126,4 ккал/г-атом [c.212]

Инкременты связей теплот образования и теплот атомизации для некоторых газообразных и жидких соединений, содержащих серу или кислород (С(, С(2)С(з)—первичный, вторичный и третичный атом углерода) [c.255]

Соединения без водорода не различаются по теплотам сгорания. Энтальпия связи в соединении определяется для процесса, в котором исходное соединение в газовой фазе разлагается на исходные вещества АВ=А+В). Если соединение полностью разрушается до атомов, входящих в молекулу, то теплота называется энтальпией атомизации соединения. При возгонке твердого тела до атомарного газообразного состояния затрачивается энтальпия атомизации. Для углерода энтальпия атомизации равна 716,68 кДж/моль. [c.66]

Предложите способ вычисления энтальпии атомизации алмаза. В каком веществе — алмазе или графите — связь прочнее и почему (Для расчета энергии связей между атомами углерода в этих веществах следует разделить энтальпии атомизации алмаза и графита на число связей, разрывающихся при переводе атома углерода из кристаллических решеток алмаза и графита в состояние одноатомного газа). [c.120]

Все гипотезы о природе превращения углеродного вещества в алмаз при высоких давлениях и температурах в присутствии активирующих веществ можно условно подразделить на несколько видов. Согласно первой гипотезе активирующее вещество следует рассматривать как растворитель углерода без какого-либо каталитического эффекта (все перечисленные, как катализаторы, вещества являются в расплавленном состоянии хорошими растворителями углерода). Поскольку условия синтеза (р и Т) задаются такими, чтобы термодинамически устойчивой фазой был алмаз, химический потенциал его окажется меньше, чем графита Хал< Д,гр. Отсюда следует, что растворимость алмаза в расплавленном металле меньше растворимости графита. Поэтому раствор станет недосыщенным по отношению к графиту и пересыщенным по отношению к алмазу, и тогда последний станет выкристаллизовываться. Преодоление энергетического барьера перехода графита в алмаз связывается с атомизацией углерода при образовании его раствора в металле без учета специфики межатомного взаимодействия. Достоинством этой гипотезы является то, что она основывается лишь на термодинамических закономерностях без привлечения данных о катализе, которые обычно не могут быть ясно сформулированы. Однако против нее имеется несколько серьезных возражений. Не все металлы, хорошо растворяющие углерод, являются ак- [c.135]

Лейдлер упрощая метод Татевского, предложил эмпирический способ расчета, основанный на допущении, что при определении теплоты атомизации ЛЯ°а, гэв алканов можно принять инкременты /с всех ординарных связей С—С одинаковыми и учитывать лишь различие инкрементов связей С—Н в зависимости от состояния атома углерода инкремент 1р связи С—Н при первичном углеродном атоме, /5 — при вторичном и — при третичном. Определяя эти инкременты по разным сочетаниям алканов, Лейдлер нашел, что лучшие результаты получаются при расчете их по теплотам атомизации (АЯа. 29 ) следующих четырех алканов 2,2-диметилбу-тана, 3-метилгексана, 2,2- и 2,3-диметилпентана (в ккал/моль) [c.253]

Известно, что протекание реакции термодинамически возможно, если в ходе ее происходит уменьшение изобарно-изотермиче-ского потенциала, т. е. А(3 0. Допустим, при атомизации определяемого элемента через оксид термодинамически возможны как восстановление оксида углеродом, так и его термическая диссоциация. В таком случае решающую роль в реализации того или иного механизма атомизации будут играть кинетические факторы, а именно скорости соответствующих реакций. [c.176]

Такая ситуация, т. е. линейность АН в зависимости от п, сохраняется и в других типах полиенов. Например, для ради-аленов, т. е. циклических полиенов общей формулы С , в которых каждый циклический атом углерода связан с метиленовой группой двойной связью, энергия атомизации может быть записана как [c.303]

С) = 1С] + 171 ккал (теплота атомизации углерода) [c.546]

Какая связь между атомами углерода прочнее — в структуре алмаза или в структуре графита Ответ следует обосновать с учетом того, что энтальпии атомизации алмаза и графита равны соответственно 713,0 и 715,0 кДж/моль. [c.168]

С 1977 г. фирмы—производители графитовых печен выпускают графитовые трубки, покрытые слоем пиролизного графита, который представляет собой модификацию углерода самой высокой плотности. Его получают пиролитическим разложением метана, содержащегося в аргоновой атмосфере в количестве 2—5 об. % при 2100° С. Пирографит отличается очень высокой коррозион-но11 устойчивостью, отсутствием пористости (проба не просачивается в стенки), а также повышенной термоустойчивостью. Поэто- му графитовые трубки с пиролизным покрытием выдерживают от 200 до 1000 определений, в то время как обычные графитовые трубки — 50—200. Более того, при температуре атомизации 2700 С и выше единственным пригодным ато.мизатором является трубка с пиролизным покрытием, остальные разрушаются после 20 определений. [c.167]

Отопительные масла. Наиболее часто используемое отопительное масло (топочный мазут) называется маслом №2. Оно имеет плотность 34 градуса API (0,855 г/см при 15,5 °С), вязкость равную 35 градусам SSU (2,9 сСт при 37,8 °С) и интервал кипения от 163 до 341 °С. Другие технические нормы требуют ограничения коксового остатка (не более 0,10%), точки застывания (не ниже —20,5°С), точки вспышки (не выше 66 °С) и максимального содержания серы (не более 1%). Топочный мазут должен иметь необходимую вязкость, чтобы обеспечивать оптимум атомизации и характеристик сгорания при минимуме отложения углерода. Уровень содержания серы определяется соображениями охраны окружающей среды и уменьшением коррозии форсунок. [c.168]

Величина может быть получена из теплоты сгорания, если использовать известные величины теплот сгорания и атомизации углерода, водорода и азота (обзор см. [32]). [c.33]

Следует обратить внимание на то, что все приведенные в книге более ранние данные, касающиеся энергий связей, систематически пересчитаны в ней на основе новейших значений энергий атомизации углерода (170,9 ккал) и азота (112,9/скал). [c.4]

Овермарс и Блиндер показали, что, игнорируя различие в состояниях атомов углерода и водорода и определяя средние энергии связей С—С и С—Н по данным о ДЯа для алканов, можно определить средние инкременты этих связей, вполне пригодные для приближенных расчетов АЯ . гэз. Принимая теплоты атомизации графита и водорода равными 170,886 и 52,102 ккал/моль, эти авторы определили средние инкременты связей С—С и С—Н равными соответственно 81,276 и 99,298 ккал/моль. При расчете по этим значениям инкрементов АЯ .298 для тех м е 52 алканов средняя ошибка составила 1,11 ккал/моль, при максимальном расхождении 2,69 ккал/моль для 2,2-диметилпентана. Конечно, средняя ощибка недостаточно характеризует надежность того или другого метода расчета, если нет возможности судить, когда можно ожидать максимальной ошибки и не может ли быть для других алканов ошибки еще, большей. Тем более что из 40 алканов, составляющих все изомеры первых членов ряда до СаН включительно, для 20 алканов ошибка (в ту или другую сторону) превышает 1 ккал/моль, в том числе для 9 алканов она превышает [c.227]

Л1ейкл и ОТейр описали систему термов энергии связей, аналогичную системе инкрементов Лейдлера, но основанную на новых значениях теплот атомизации графита. Ими ириняты следующие теплоты атомизации ДЯа,293 С (графит)— 170,9, На—52,9, О2— 59,54, S (ромб) — 66,7 ккал/г-атом. Для алканов эта система построена вполне аналогично системе Лейдлера, т. е. с учетом различия вторичных, третичных и четвертичных атомов углерода для связей С—Н, но без учета этого различия для связей С—С. Для алкенов она, в отличие от системы Лейдлера, содержит терм [c.258]

Кокс предложил систему термов энергии связей для различных органических соединений, содержащих галогены, кислород, азот или серу, в известной степени связанную с системой Мейкла и ОТейра значением термов энергии связей С—С, С = С и С—Н. Термы определялись по теплотам образования отдельных соединений. Например, для связи атома фтора с атомом углерода бензольного кольца — по А//(1 расчете теплот атомизации соединений были приняты следующие значения теплот атомизации простых веществ графит—170,9 На —52,9 р2 - 18,5 СЬ - 28,94 Вг2(ж) - 26,71 Ь (кр) - 25,48 Оо —59,54 N2— 112,9 и 5 (ромб) —57 ккал/г-атом. [c.260]

При переводе 1 моль атомов углерода из структуры алма.)а н состояние невозбужденных изолированных газообразных атомов углерода разрываются все связи, удерживающие атомы в кристаллической решетке. Энтальпия сублимации (атомизации) алмаза характеризует прочность его кристаллической ре-1иетки, Определить экспериментально энтальпию сублимации алмаза невозможно — при низких температурах у алмаза крайне низкое давление пара, при высоких же температурах, когда становится реальным измерение давления его пара, он превращается в графит. [c.211]

Причем молекула и атомы находятся в основных состояниях. Наряду с этим используют и величину изменения энтальпии в том же процессе при 298 К, называемую теплотой атомизации АН- д атомизации, или i) 98). Верхний кружок над символом обычно опускают Сравнение энергий диссоциаи(ии двух одинаково построенных молекул позволяет судить об их срав1Н[ительной устойчивости по отношению к распаду на атомы, о прочности химической связи в них. Например, энергия диссоциации метана 0( 4 ) = 1642 кДж/моль, а для четырехфтористого углерода 1)о(Ср4) = 1948 кДж/моль, из чего следует большая устойчивость молекулы СР4 1ю сравнению с СН4.. [c.179]

Среднюю стандартную энтальпию связи часто назы-...п часто 11а 11 1 ае 1ых вают составляющей энергии связи. Поэтому можно. ()ста 1.г як)1Ц11М11 нергпн сказать, что составляющая энергии связи С — Н спя <п равна 416 кДж-моль . Сумма всех составляющих энергии связи соединения — это и есть стандартная энтальпия, поглощенная при атомизации последнего, находящегося в газообразном состоянии. Стандартная энтальпия образования углеводорода включает сумму составляющих энергии связи, а также стандартные энтальпии атомизации атомов углерода и водорода. [c.225]

Периодичность проявляется и в энергиях диссоциации двухатомных молекул (рис. 125). Если энергия атомизации характеризует прочность связей в криста-лле как высшей форме организации вещества, то энергия диссоциации является аналогичной характеристикой молекулярной формы. Молекулярная форма организации у простых веществ встречается сравнительно редко в стандартных условиях двухатомные молекулы образуют водород, азот, кислород и галогены, а при высоких температурах в этой форме существуют пары щелочных металлов, углерода (выше 3600°С), халькогенов (кроме полония) и пниктогенов (кроме висмута). Таким образом, молекулярная форма в парообразном состоянии наиболее характерна для неметаллов. Большинство же металлов (за исключением щепоч- [c.247]

В которой изменение энтальпии можно определить как энтальпию сублимации. Энтальпию сублимации углерода (т. е. энтальпию атомизации графита) заведомо трудно получить, однако она настолько важна для обсуждения энергетики оргапически.х молекул, что было сделано немало попыток ее определения. Вероятно, прие.мле-мы-м значением является 716,68 кДж/.моль. [c.128]

Приведем в качестве примера определение теплоты образования метилена Используем энергию атомизации, рассчитанную по методу ММ1Ю (полная и электронная энергии дпя атомов одинаковы) дпя углерода и двух атомов водорода агом=- полнСН2 С 2 Е( =-120,500606 эВ, а -119,06276 эВ (энергии атомов в приближении М>ШО) Таким образом, Е = 151,586368 - 120,500606 - 23,812552 = 17,27321 эВ = = 167,72 ккал/моль [c.324]

Материал должен иметь высокую электропроводность, быть тугоплавким и обладать высокой термостойкостью и большим временем жизни. Такие тугоплавкие материалы, как У и Та, представляются подходящими для этой цели, поскольку их температуры плавления превышают 2600° С. Однако они имеют несколько недостатков, например большая яркость при повышенной температуре. Вот почему графитовые печи (ГП) получили широкое распространение. Другим преимуществом является наличие углерода, что позволяет восстанавливать оксиды некоторых определяемых элементов до свободных атомов. В настоящее время наиболее широко используемые печи изготавливают из электрографита, покрытого слоем пиролитического графита, который уменьшает потери за счет диффузии атомов в пористый материал и улучшает процесс атомизации многих элементов. Обычные графитовые печи (с покрытием или без) можно нагревать до 3000° С без какого-либо ухудшения механических свойств. [c.46]

Влияние физических свойств раствора на атомно-эмиссионное и атомно-абсорбционное определение натрия. В ряде исследований отмечается изменение физических свойств раствора при определении натрия в присутствии некоторых органических и неорганических кислот и органических растворителей [33, 248, 351, 409, 410, 453, 486—488, 497, 559, 713, 803, 910]. Влияние органических растворителей на результаты определения натрия методами пламенной фотометрии обусловлено многими причинами изменением эффективности распыления раствора и увеличением его количества в пламени, изменением диаметра частиц аэрозоля, повышением эффективности атомизации вещества в пламени за счет восстановительных свойств углерода органического растворителя в пламени и реакций хемилю-минесценции. [c.124]

Основу плазмгннохимич ского способа составляют пиролиз или окисление ХОО в струе плазмообразующих газов — водорода, инертных или воздуха. Этот способ иногда рассматривают как наиболее безопасный и эффективный для обезвреживания. В частности, исследования обезвреживания смеси ПХБ и четыреххлористого углерода в плазмотроне выявили эффективность процесса, равную 99,9999%. Для достижения таких показателей в зоне атомизации с помощью плазменной дуги создается температура порядка 25000°С. Газообразные продукты, включающие Н2, I2, СО, СН4, H l и отчасти углерод, покидают реактор при 900°С и подвергаются газоочистке. ХОС в выбросах отсутствуют. Вместе с тем следует отметить дороговизну, большую энергоемкость, многостадийность процесса, неустойчивую работу плазмотронов и плазмохимических реакторов. Полагают, что плазменнохимический способ перспективен для крупнотоннажных хлорорганических производств, имеющих отходы с постоянным химическим составом. [c.273]

При использовании энергии делокализации как критерия ароматичности возникают две проблемы. Одна из них связана с не- определенностью в оценке теплоты образования гипотетическо-, го циклического полиена, а другая заключается в корректной оценке вкладов сжатия а-связей и л-делокализации в значение общей энергии делокализацни. Решение первой, более важной [ проблемы состоит в разумном выборе модельных соединений, которые позволяли бы рассчитать энергию неароматического стандарта. Чтобы избежать неопределенности при расчете энер- Гии гипотетических циклических полиенов как объектов сравне-(-Иия, решено было заменить их реальными ациклическими поли-%нами с открытой цепью. Для расчета теплот атомизации (теп- Лот, необходимых для фрагментации на отдельные атомы) Сопряженных циклических полиенов был использован метод ССП, а для расчета теплот атомизации линейных полиенов — ирование энергий двойных и простых углерод-углеродных [зей, постоянных для ациклических полиенов. Разность теп-атомизации сопряженного циклического и ациклического Юлиенов называют энергией резонанса Дьюара. Деление на число (-электронов дает величину энергии делокализации в пересчете 1а один электрон (ЭДОЭ). Этот параметр гораздо лучше, чем личина энергии делокализации (ЭД) по Хюккелю (также в перелете на один электрон), согласуется с фактическими данными. [c.359]

Как и в атомной абсербции, импульсная атомизация твердых проб посредством дугового нагрева намного повышает чувствительность атомно-флуоресцентного определения кадмия. Оптимальная длительность импульса составляет 1,5—2,5 сек. и связана с формой рюмочного электрода (в который помещают пробу), весом пробы и током дугового разряда. Флуоресценцию возбуждают модулированным резонансным излучением безэлектродной высокочастотной лампы, чувствительность определения в чистом графите по линии 2288,0 А составляет 3-10 % С(1, ошибка — 30— 40% для содержаний порядка 10 С(1% она снижается до 20— 30% [36]. Этот способ применен для определения кадмия в стекло-углероде и графитовом порошке. Чувствительность атомно-абсорбционного анализа их на порядок, а эмиссионного спектрального — на 3 порядка ниже флуоресцентного [214]. В другой работе [c.131]

Режим газ—стоп . В современных конструкциях графитовых атомизаторов предусмотрены две независимые газовые линии — линия защитного газа и линия продувки атомизатора (рис. 14.57). В том и другом случае используется обычно аргон высокой чистоты (содержание основного вещества не менее 99,996 %). Защитный газ предотвращает взаимодействие материала атомизатора (углерода) с кислородом воздуха при высоких температурах. Линия продувки атомизатора служит для удаления из атомизатора различных сопутствующих компонентов, вьщеляющихся на стадиях сушки и пиролиза, а также для удаления остатков пробы на стадии отжига. На стадии атомизации продувка атохмизатора нежелательна, и на этот период линия продувки перекрывается. Это и есть режим газ—стоп . [c.841]

Ленгмюра, усовершенствованным Робертсом и Брайсом. Так, Бреннан и Флетчер [10—12] применили более современное вакуумное оборудование и особенно внимательно подошли к использованию окиси молибдена, с тем чтобы быть уверенными в ее эффективности в качестве ловушки атомов при атомизации водорода на вольфраме, золоте, платине и углероде. Они обнаружили, что пленка окиси молибдена, которая адсорбировала атомарный или молекулярный водород, способна эффективно улавливать атомы кислорода, оставаясь в то же время инертной по отношению к молекулярному кислороду при —45°. Это свойство было использовано для изучения кинетики атомизации кислорода на платине. В этих исследованиях температура изменялась в пределах от 1200 до 1800° К, а давление — от 10 до 10 мм рт. ст. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология