Углерод производные серы, селена и теллур

В табл. 5 даны важнейшие свойства гомоцепных полимеров этих элементов [5], в нее включены как линейные, так и пространственные полимеры. Линейными полимерами являются полимерные сера, селен и теллур, а также карбин и многочисленные производные и гомологи полиэтилена пространственными — полимерные бор, углерод, кремний, германий, олово, фосфор и мышьяк. Пространственные полимеры таких элементов, как бор, углерод, кремний и германий, получаются в процессе их образования, причем в зависимости от условий выделения элемента образуется та или иная форма. Так, например, в случае углерода при применении высоких давлений и высоких температур образуется алмаз если же выделение углерода происходит в условиях, более мягких при низких давлениях, то получается уже графит или карбин. Алмаз имеет пространственную структуру (рис. 8), графит — плоскостную (рис. 9), а карбин—линейную (рис. 10). [c.30]

Известно, что активность многих катализаторов можно повысить внедрением небольших количеств веществ, которые сами пс себе для данного катализатора — яды. Типичными каталитическими ядами для серебряных контактов, кроме упоминавшегося выше пентакарбонила железа, являются соединения серы, фосфора, мышьяка, галогенов, селена, теллура и др. Некоторые из этих веществ — эффективнейшие модификаторы. Так, в работе [130] модифицирование серебряного контакта проводилось добавками селена и теллура (0,1% к массе серебра). При таком содержании эти добавки подавляют реакцию полного окисления метанола до диоксида углерода, что позволяет повысить мольное отношение Ог СНзОН до 0,41—0,45. При этом, по данным авторов, конверсия метанола возрастает до 95—100 /о, а селективность процесса до 93—95%. Имеются предложения использовать также сплавы серебра с селеном или сурьмой с содержанием последних 0,5— 12,0%. Однако при длительной работе показатели процесса ухудшаются из-за уноса модификаторов с поверхности катализатора. В связи с этим многими авторами рекомендуется способ непрерывной подачи микродобавок в газовую смесь, поступающую на контактирование. Так, введение серы (от 5 до 100 ч. на 1 млн. ч. спирта) приводит к значительному подавлению побочных реакций [131]. Некоторые исследователи предлагают вводить гало-генпроизводные как в виде бромо- и хлороводорода [132], так и в виде других соединений хлорида фосфора (III), иодида аммония и т. д. [133]. Среди галогеноводородов более сильным модифицирующим воздействием обладает бромоводород, меньшим хлороводород, а иодоводород вызывает усиленный распад формальдегида до оксида углерода и водорода. Из других галоген-производных рекомендуют применять именно соединения иода (Р1з, СНз1 и др.). Рекомендуемое содержание галогенпроизводных в газовой смеси — 10 —10 моль на 1 моль метанола. Недостаток этого способа — загрязнение формалина модификаторами, [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология