Церий поглощение водорода

Число неорганических лигандов, применяющихся в качестве реактивов в фотометрии, сравнительно.ограничено, так как чаще всего полосы поглощения соответствующих комплексов связаны с — /-переходами и, следовательно, малы но интенсивности. Среди часто употребляемых реактивов этого типа, использующихся при более чувствительных фотометрических методах, можно указать на тиоцианаты, образующие интенсивно окрашенные комплексы с некоторыми ионами молибдена, вольфрама, рения, урана, железа, кобальта, или перекись водорода, образующую комплексы с ванадием, титаном, церием и др. [c.390]

Абсорбция водорода связана с внедрением его в решетку переходного металла, обычно качественно при этом не изменяющуюся, но лишь претерпевающую некоторое расширение. Но при достижении стехиометрических отношений поглощенного водорода к металлу, как правило, появляются гидридные фазы типа внедрения [25—28] со структурой, отличной от структуры для чистого металла, как, например, это имеет место для церия, урана, элементов подгруппы титана и др. [c.13]

Металлы в большинстве случаев в обычных условиях инертны к молекулярному водороду. При постепенном повышении температуры металл начинает поглощать водород в температурном интервале, в значительной мере зависящем от природы металла и его предварительной обработки. Например, для палладия эту температуру указывают следующей 100° [37, 38], 140° [39], 200° [40] и 237° [41]. В начале поглощение водорода происходит медленно, затем наблюдается самоускоряющийся процесс абсорбции, связанный, по-видимому, не только с экзо-термичностью поглощения водорода, на что обратил внимание Сивертс при изучении гидрирования церия [42], но и с разрыхлением структуры металла, с открытием пор, как подчеркивал Смит [8]. [c.14]

Первые же предварительные опыты показали, что при температуре 300° церий начинает реагировать с водородом. С повышением температуры скорость поглощения водорода значительно возрастает и при 400° становится очень большой. [c.64]

Рис. и. Кинетика поглощения водорода церием [178]. [c.34]

В работе М. Е. Кост и Г. А. Гольд ер а получены аналогичные данные [185] о наличии двух фаз в области СеНо,а—СеНг с периодами решетки oi = 5,13a и аг = 5,55А. Ими, кроме того, изучены образцы с более высоким, чем в предыдущей работе, содержанием водорода, причем подтверждено уменьшение периода решетки при дальнейшем поглощении водорода дигидридом церия (рис. 16). Образцы состава СеНг.тз представляют собой гомогенную фазу и имеют период а = 5,53 А. При дальнейшем приближении к составу СеНз линии дебаеграмм расширяются, что затрудняет точный расчет периода решетки. [c.39]

Рис. 52. Зависимость скорости поглощения водорода церием от величины сорбции при — 183° С (стрелками указаны моменты и режим выдержки пленки в промежутках между опытами).

Поглощение -церием изотопа водорода — дейтерия, так же как и водорода, имеет место при контакте металла с этим газом при обычной температуре. При поглощении дейтерия наблюдаются местные почернения церия и увеличение его объема. При обычной температуре и давлении церий может абсорбировать до 24200 см дейтерия па 1 г-атом металла (171 см на [c.720]

Fl/[c.64]

Из данных табл. 11 видно, что постоянная упругость диссоциации простирается до тех пор, пока поглощение водорода не достигнет 160 см на 1 г церия. [c.68]

Теплота поглощения водорода церием изменяется в соответствии с рис. Х1-53. Как видно из последнего, до состава СеНг энергетический эффект велик, а при дальнейшем переходе к СеНз он становится сравнительно небольшим. Изменение плотности гидрида церия в зависимости от состава имеет тот же характер, что у лантана (рис. Х1-43), т. е. в интервале Се—СеНз она быстро падает, а затем вновь несколько возрастает. По-видимому, структура СеНг соответствует схеме Се ++ 2Н--Ь е, а при-дальнейшем внедрении водорода она постепенно переходит в Се + + ЗН-. С этими схемами хорошо согласуется некоторое (примерно на [c.87]

Возможно также образование перекиси водорода из гидроксильных радикалов. Спектры поглощения гидратированных ионов церия (IV) в ультрафиолетовой области интерпретированы на основе явления перехода электронов из гидратационной воды к иону Се . [c.420]

Если к раствору церия(1И) прибавить избыток карбоната калия и перекись водорода, раствор окрашивается в желтый цвет максимум поглощения соответствует 304 нм [24, 25]. Раствор имеет коллоидный характер. Истинный раствор комплекса церия(1У) с перекисью водорода получают в щелочной среде в присутствии цитратов [26, 27[ или комплексона III [28—30]. В видимой области спектра методы, основанные на использовании перекисного комплекса церия(1У), обладают малой чувствительностью. [c.461]

Несколько неожиданные результаты показало рентгеноспектральное изучение , ,-полосы поглощения гидридов лантана и церия, выполненное для определения валентного состояния атома редкоземельного металла. Характер спектра для всех гидридов церия и лантана, независимо от содержания водорода, оказался таким же, как для окиси церия [286]. Аналогичный окиси церия спектр получен и для тригидрида гадолиния [287], несмотря на то, что решетка его, в отличие от других гидридов, гексагональная. Повидимому, валентные переходы в пределах гидридной фазы редкоземельный металл—водород заключаются во взаимодействии электрона водорода с электронами зоны проводимости, решетка и степень ионизации редкоземельного металла остаются неизменными. [c.56]

Церий поглощает весьма интенсивно водород, образуя химические соединения (гидриды). При низких температурах скорость поглощения у церия выше, чем у бария. Церий и лантан активно связывают азот и окислы углерода. [c.226]

Типичные гидриды 4/-элементов пирофорны, по внешнему виду металло- или графитоподобны. Электрическое сопротивление дигидридов, формулы которых можно представить в виде М +(Н )2(е), ниже, чем чистых металлов, но оно увеличивается по мере дальнейшего поглощения водорода. Например, при 80 К наблюдается 10 -кратное увеличение сопротивления при превращении LaHl,98 в ЬаН2,92, а для гидридов церия — 10 -кратное. По-видимому, в дигидридах (но не в ЕиНг и УЬНг, являющихся диэлектриками) связь имеет частично ионный и частично металлический характер, так что дальнейшее при- [c.14]

В 1948 г. Диалером [178] была проведена работа по изучению зависимости скорости поглощения водорода чистым церием при 20° в зависимости от температуры предварительного нагревания или так называемой термической обработки. Им было [c.34]

Поглощение водорода пленками церия, полученными путем восстановления СеОг ториевой пудрой при 1 500— 1600° С, происходит чрезвычайно интенсивню [Л. 74]. В области 5 10 —10 мм рт. ст. реакция следует первому порядку цо давлению. Константа скорости ее при 0°С составляет около 18 см/сек, т. е. в 6 раз больше, чем в случае бария. [c.120]

Более подробные данные мы находим о водородистом церии у Мут-мана и Крафта [16]. По их данным метал,лический церий энергично поглощает водород при 250—270°, образуя красно-коричневую массу, состав которой колеблется в значительных продолах. Г1роцент поглощенного водорода, определенный по привесу, и их опытах колебался между [c.63]

Наличие таких шатких данных относительно состава и природы водородистого церия и побудило меня заняться изучением системы церий — водород, тем более, что повидимому продукты взаимодействия редкоземельных металлов весьма схожи с водородистым церием Нри этом, разумеется, представляло интерес изучить упругость диссоциации в зависимости от количества поглощенного водорода, а не только упругость диссоциации церия с максимальным содержанием водорода при разных температурах, как это было сделано Мутманом и Бауром. [c.64]

Для этого, после впуска в прибор первых 14,7 см водорода, поглощение которых церием произошло в несколько минут, в результате чего установилось давление около 1 мм рт. ст., прежде чем впустить вторую ггорцию водорода, образовавшийся продукт взаимодействия церия с водородом был выдержан при температуре 480 в течение 6 часов. Согласно Мутману и Бауру надо было ожидать нарастания давления, вследствие тех молекулярных изменений водородистого церия, о которых они говорят в своей статье. Однако никакого изменения давления за указанное время не было замечено. Тогда прибор был охлажден до комнатной температуры и через ночь, на следующий день, серия наблюдений была продолжена. При повышении температуры до 480° вновь установилось прежнее давление около 1 мм рт. ст. [c.65]

Теплота поглощения водорода церием изменяется в соответствии с рис. Х1-54, Как видно из последнего, до состава СеЙа энергетический эффект велик, а при дальнейшем переходе к СеНз он становится сравнительно небольшим. Изменение плот- [c.242]

Для определения содержания церия применяют также метод, основанный на образовании окрашенного в желтый цвет соединения церия (IV) с пероксидом водорода в щелочном растворе в присутствии карбонат-, цитрат-ионов или нитрилтриуксусной кислоты. Максимальное поглощение соединения наблюдается в ультрафиолетовой части спектра ( ,inax = 305 нм). [c.196]

Кирш и сотр. [220] исследовали роль поверхностных групп цеолитов в каталитическом алкиДировании на примере взаимодействия изопарафинов с олефинами на церий-аммонийной форме цеолита У. Напуск угл водородов при комнатной температуре проводили на цеолиты, предварительно активированные на воздухе при 450° С. Подача изобутана на образец привела к уменьшению интенсивности полосы при 3640 см и к увеличению интенсивности полосы при 3550 см . Последующий напуск бутена-2, который сопровождался дальнейшим снижением интенсивности полосы при 3640 см , не отразился на полосе при 3550 см . В результате повторной активации катализатора сухИм воздухом при 450° С исходная интенсивность полос поглощения гидроксильных групп восстановилась. [c.339]

Перекись водорода образует окрашенные комплексы с некоторыми переходными элементами, преимущественно с высоковалент-ны ми. Для фотометрического анализа наиболее важны желтые соединения перекиси водорода с титаном, ванадием, ниобием и ураном. Описаны также методы определения тантала и вольфрама по поглощению в ультрафиолете их комплексов с перекисью водорода. Иютенсивяо окрашенное перекисное соединение — надхромовая кислота неудобна для фотометрического анализа из-за своей неустойчивости. Комплексы молибдена и церия с перекисью окрашены слабее и для этих элементов известно немало других реактивов, тем не менее реакции их с перекисью водорода нередко избирательны, поэтому они применяются в фотометрическом анализе. Известны также неокрашенные соединения ряда металлов [12] с перекисью водорода. [c.251]

Несколько отличается от предыдущих соединение церия с перекисью водорода. Церий образует с перекисью водорода нераствори мое соединение. Однако в присутствии некоторых других лигандов образуются смешанные растворимые комплексы. Так идет реакция с лимонной кислотой [23], а еще лучше с ЭДТА [24]. При этом происходит окисление церия до четырехвалентного и присоединение 2 моль Н2О2 к 1 г-ион церия. Желтый перекисный комплекс урана, образующийся в щелочной среде в присутствии карбонатов, применяется для фотометрического определения урана. Красновато-коричневое перекисное соединение молибдена имеет низкий молярный коэффициент поглощения и поэтому не представляет практического интереса для фотометрического определения молибдена. Кобальт с перекисью водорода в присутствии избытка бикарбонатов образует соединение зеленого цвета. [c.255]

Количественное определение а-кетокислот можно производить путем декарбоксилирования сульфатом церия [568, 569] или перекисью водорода [570]. К числу других методов, полезных для идентификации кетокислот, относятся получение бисуль-фитных производных, исследование инфракрасных и ультрафиолетовых спектров поглощения, неферментативное переами-нирование с образованием соответствующих а-аминокислот. Некоторые а-кетокислоты, например а-кето- [-метилтиомасляная кислота, дают те же характерные цветные реакции, что и аналогичные им аминокислоты. Ряд методов определения а-кетокислот основан на реакциях карбонильной группы. [c.104]

О составе гидридов церия. Работой Сивертса и Роэлла [163] было показано, что количество поглощенного церием водорода зависит от температуры абсорбция водорода падает с повышением температуры. При этом плавная кривая температура — состав гидрида имеет резкий изгиб при 1100— 1200°, что указывает на активное разложение гидрида церия выше 1100°. [c.35]

Исследование магнитных свойств системы Се—Н в работе Альбани и других [191] обнаружило ферромагнитную аномалию в области eHi,9—СеНг. Однако автором высказывается предположение, что причиной появления ферромагнетизма являются механические включения железа, выталкиваемого из решетки церия при поглощении последним водорода. [c.42]

За последние годы предложены новые довольно высокочувствительные и селективные системы для определения микроколичеств серебра. Так, Дагнел и Уэст [27, 28] предложили для фотометрического определения серебра тройную систему, основанную на взаимодействии 1,10-фенантролина, бромпирогалло-вого красного и одновалентного серебра. Авторами установлено соотношение компонентов в возникающем комплексе [Ag(/оЛеп) г] 2 BPR, где ркеп — 1,10-фенантролин, ВРК—бром-пирогалловый красный. Максимум поглощения комплекса находится при 635 нм, коэффициент молярного погашения 51 ООО, область существования комплекса pH 3—10. Оптическая плотность подчиняется закону Бера в интервале концентраций серебра 0,02—0,2 мкг мл. При увеличении концентраций реагирующих веществ и при стоянии выпадает осадок комплексного соединения.. В присутствии комплексообразователей (комплексона III, перекиси водорода, фторидов) определению серебра не мешают стократные количества многих катионов, а также ацетаты, бромиды, карбонаты, хлориды, цитраты, фториды, нитраты, оксалаты, сульфаты, фосфаты. Сильно мешают цианиды и тиосульфаты. Из катионов не мешают ионы алюминия, бария, висмута, кальция, кадмия, трехвалентного церия, трехвалентных хрома и железа, двухвалентных кобальта, меди, ртути, магния, марган- [c.49]

При титровании следует также учитывать возможные фото-Ч мические процессы в титруемом растворе, вызываемые дей-ультрафиолетовых лучей. Известно [18, 19, 114, 176], что огие химические соединения в растворах при облучении ультрафиолетовыми лучами испытывают фотохимическое разложение, что может служить дополнительным источником ошибок. Как правило,эффект фотовосстановления возрастаете увеличением коэффициента погашения и оказывается наиболее высоким в максимуме поглощения ультрафиолетовых лучей [155,178], т. е. большей частью также в области коротких волн (313—250 ммк). Поэтому наличие коротковолновых ультрафиолетовых лучей в пучке света будет усиливать фотохимические процессы восстановления, которые могут быть весьма заметными, если учесть, что процесс титрования продолжается 5—10 мин. Так например, при титровании ионов железа (III) аскорбиновой кислотой или церия (IV) перекисью водорода наблюдается преждевременное (хотя и ненамного) наступление точки эквивалентности, что можно объяснить тодькапфотохдшдесдам, восстановлением части титруемых ионбв. Прог ссы фотавосстанрвления могут быть [c.17]

Как видно из табл. 3, вплоть до восьмого впуска водорода упругость диссоциации не повышалась и составляла около 1 мм рт. ст. Поглощение шло очень быстро и заканчивалось после каждого нового впуска ]юдорода через несколько минут. Далее, начиная с восьмого впуска, упругость начинает возрастать с повышением содсрнгапия водорода в церии и при содержании 187 см на 1 г церия достигает атмосферного давления. [c.65]

Для определения ледовых количеств сурьмы описаны два колориметрических метода, в основе которых лежит эта реакция. В более раннем методе определения сурьмы избыток сильно окрашенного реагента разрушали бромом, а комплекснре соединение сурьмы растворяли в спирте. Позднее комплексное соединение сурьмы стали экстрагировать бензолом, а избыток реагента оставался 4 водной фазе этот метод имеет ряд преимуществ. Вебстер и Файрхол (с[м. ниже) разработали метод определения сурьмянистого водорода в воздухе путем поглощения его солянокислым раствором хлорида ртути(П). Однако данный метод имеет более общее применение, если несколько изменить условия его проведения. В поглощающем растворе сурьму окисляют сульфатом церия 1 V) до пятивалентного состояния, избыток сульфата церия разрушают с помощью солянокислого гидроксиламина и после добавления родамина Б экстрагируют комплексное соединение бензолом. Интенсивность окраски зависит как от количества и порядка введения реагентов, т ак и от скорости установления равновесия реакций. Поэтому для получения воспроизводимых результатов должны быть точно соблюдены все условия проведения анализа. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология