Цианы галоидные

Реакция Брауна с бромистым цианом. Бромистый циан реагирует с третичными аминами с образованием четвертичных солей, которые легко разлагаются на галоидный алкил и диалкил-цианамид [155, 156]. [c.183]

Хуже других галоидных цианов изучен F N, представляющий собой бесцветный газ (т. пл. —82, т. кип. —46°С). Его молекула имеет ц= 1,68 и содержит очень короткую связь F—С (1,26 А), тогда как длина связи sN обычна (d=l,16A). [c.523]

Хотя галоид в ароматических галоидопроизводных является сравнительно инертным, он все же при определенных условиях может реагировать с цианистым калием. Такая реакция наступает, если галоидный арил нагревать при 200 с водно-спиртовым раствором цианистого калия, к которому было прибавлено не-.много цианистой меди . При этом происходит гидролиз циан-группы, в результате чего галоид замещается карбоксильной группой. Таким образом, из бромбензола образуется бензойная кислота, из Р-броманизола — анисовая кислота. [c.491]

Галоид, следовательно, должен с большей легкостью реагировать с изо-формой синильной кислоты образующиеся же галоидные цианы таким образом должны иметь нормальную структуру циан-группы. [c.134]

Действие галоидных цианов на Гриньяровские Mg-комплексы, усложняет решение этого вопроса. В зависимости от условий реакции и взятого галоидного циана группа-MgX замещается или галоидом, или группой - N [c.134]

Большинство фактов заставляет все же приписать галоидным цианам нормальное строение не исключена возможность их таутомерии, но в этом случае изо-форма, вероятно, присутствует в ещ,е меньшем количестве, чем в синильной кислоте. [c.135]

Среди азотистых соединений особняком стоит синильная кислота и ее группа. Сама синильная кислота является смесью двух таутомер-ных форм Н-С = Ы и Н-Ы = С, из которых вторая, более ненасыщенная, содержащая двухвалентный углерод, и проявляет себя в действии на организм. Действие синильной кислоты сходно поэтому с действием других соединений, содержащих двухвалентный углерод, и заключается в специфическом влиянии на дыхательный центр (аналогично галоидным ацетиленам) и в образовании циан-гемоглобина (аналогия с окисью углерода). Эти специфические свойства двухатомного углерода резко выражены и в изонитрилах, Н-Ы С, и в галоидных цианах СКС1, СЫВг и СШ. Последние, вследствие присутствия галоида, одновременно являются лакриматорами. Наоборот, нитрилы, формулы К-СГ , менее токсичны и действуют на организм по иному, вызывая кому (сноподобное состояние). К соединениям этого типа неприменимо правило Ричардсона, но увеличение ненасыщенности и здесь увеличивает токсичность. [c.26]

Большинство других производных трехвалентного мышьяка легко переходят в окиси арсинов. Последние образуются, например, при окислении арсинов, а также при гидролизе галоидных арсинов или циан-арсинов. Окиси легко получать также восстановлением соответствующих алкил-мышьяковых кислот. [c.149]

Цианистоводородная (синильная) кислота Н— =N бесцветная жидкость, кипящая при 26°. При хранении, особенно в присутствии щелочей или третичных аминов, она полимеризуется в темное вещество, растворимое в концентрированных кислотах и щелочах. Некоторые производные синильной кислоты, например ее тетрамер (H N)4, полимеризуются самопроизвольно. Галоидные цианы образуют тримерные циклы галоидных циану-ров —летучие кристаллические вещества [c.142]

Различие в поведении цианистого серебра и цианидов натрия и калия в реакциях с галоидными алкилами объясняется их различным строением. В то время как цианиды щелочных металлов содержат циан-ионы N , цианистое серебро содержит ковалентно связанные атомы серебра. [c.836]

Бромистый циан плавится при 52°, кипит при 81°. Галоидные соединения циана очень ядовиты и применялись в качестве боевых ОВ. [c.340]

Галоидные соединения циана легко реагируют со многими веществами. Например, с аммиаком бромистый циан образует цианамид [c.340]

Галоидные цианы ( 1 N, Br N, 1 N) могут быть получены действием соответствующего свободного галоида на водный раствор H N (для иода реакция по схеме Tj + H N = T N + НГ заметно обратима). Хлористый циан представляет собой бесцветный газ (т. пл. —7, т. кип. +13°С), а Br N (т. пл. 51, т. кип. 61 °С) и I N (т. возг. 140, т. пл. 146 °С под давл.)—летучие кристаллические вещества. Они характеризуются ионизационными потенциалами 12,5 (С1), 12,0 (Вг), [c.523]

Соединение цианамид, Ha N2, представляет интерес в аналитической химии как свободная кислота важной в промышленности соли, циан-амиДа кальция. Впервые полученный реакцией меж iy галоидным соединением циана и аммиаком, он являлся лабораторной редкостью до открытия в 1897 году Frank oM и Саго, что продажный карбид кальция поглощает при высокой температуре газообразный азот, образуя цианамид кальция, соединение, которое впоследствии было признано прекрасным удобрительным материалом, а также сырьем, пригодным для производства разных других азотистых соединений. Развитие этой промышленности было столь быстрым, что в настоящее время продукция цианамидной промышленности превосходит и по количеству и по стоимости объединенную продукцию всех цианистых соединений, о которых говорилось в предыгущлх отделах этой книги. [c.90]

В подходящих условиях соединения Рейссерта гладко алкилируются различными галоидными алкилами таким путем были получены 1-метил-, 1-бензил-и 1-я-бутилизохинолиные выходами, лежащими в интервале от 41 до 78%. В результате метилирования приготовленного из хинолина соединения Рейссерта и последующего щелочного гидролиза был получен лепидин, тогда как можно было бы ожидать образования хинальдина. При помощи гидрида натрия в бензоле 1-ацил-2-циан-1,2 Дигидрохинолины и 2-ацил-1- Циан-1,2-дигидроизохинолины (ацил = ацетил или бензоил) были превращены в соответствующие 2-ацилхинолины и [c.291]

Соли циа.нистоводород.ной кислоты, цианиды, по boh.vi свойствам весьма сходны с соответствующими солями галоидных соединений от последних они от.тичаются своей спо.собностью к образованию комплексных солей, в водных растворах которых. концентрация циан-ионов чрезвычайно мала и которые поэтому е дают некоторых реакций, характерных для цианистоводородной кислоты. [c.361]

Ауксотоксами могут являться самые различные группировки атомов или даже отдельные атомы, например фенильная группа, галоид, сера, кислород, амино-группа, двойная связь и т. п. Следует помнить,, однако, что если в красящих веществах присутствие ауксогруппы является обязательным, то здесь, в О. В,, присутствие подобной группы наблюдается не всегда. Некоторые О. В. содержат лишь токсофор , без каких бы то ни было ауксотоксов введение же последних — изменяет токсические свойства О. В. Хороший пример подобного явления мы имеем в синильной кислоте и галоидных цианах (см. спец. часть). [c.32]

Зато заметное влияние на токсические свойства молекулы оказывает введение других ауксо-групп, именно нитро группы (в бензольное ядро) и циан-группы (в боковую цепь). Нитро-группа — N02 сильно увеличивает токсичность галоидных бензилов, особенно, будучи введена в орто-положение к боковой цепи. Так, и хлористый орто нитробензил (V, темп. пл. 48°), и его бромистый аналог, получающиеся обычно галоидированием нитротолуола или нитрованием галоидных бензилов — по силе лакримогенного действия в несколько раз превосходят соответствующие галоидные бензилы. Кроме того, галоидные нитробензилы обладают, даже в твердом состоянии, сильным кожным действием, вызывая зуд и пузыри. Благодаря этим качествам, хлористый о-нитробензил (с примесью пара-изомера) применялся в качестве боевого О. В. [c.42]

Введение циан-группы в боковую цепь галоидных бензилов также значительно увеличивает их токсичность. Хлорбеншлцианид (VI)— в четыре раза, а бромбензилцианид (VII) — в семь раз более сильные лакриматоры, чем бромистый бензил. Дихлорбензилцианид (VIII), полученный действием хлористого сульфурила на цианистый бензил, — также является сильным лакриматором [c.42]

Сходство в свойствах циан-группы с галоидами во многих случаях уже отмечалось (циан-группу часто причисляют к, так наз., псевдогалоидам . И здесь это сходство проявляется как в легкости образования галоидных цианов (аналогично образованию галоидных соединений, напр., хлористого иода, Л-С1), так и в действии на галоидные-цианы щелочей. Щелочи легко отщепляют галоид, образуя соли нормальной циановой кислоты, по уравнению [c.134]

Тот факт, что галоидные цианы являются галоидоангидридами нормальной циановой кислоты (а не изоциановой) — также указывает на нитрильную структуру этих соединений. Соответственно, тримеры галоидных цианов представляют собою галоидоангидриды циануровой (а не изоциануровой) кислоты это явствует также из их отношения к алкоголятам. [c.134]

В связи с этим Гриньяр 2 считает, что лишь жидкий хлористый циан имеет нормальную структуру бромистый же и иодистый циаиы, а также газообразный С1СЫ имеют изо-строение. Однако, едва ли реакция с М - комплексами, механизм которой ещ,е не вполне ясен, может иметь решающ,ее значение для установления структуры галоидных цианов. [c.135]

Некоторые авторы приписывают галоидным цианам циклическую формулу с трехвалентным галоидом (XVII), а самому циану— аналогичную формулу (XVIII). [c.135]

Производные мышьяковой кислоты, как и сама мышьяковая кислота, в противоположность мышьяковистой кислоте, весьма прочно удерживают гидроксилы и лишь при сильном нагревании отщепляд)т воду, образуя ангидриды. Они получаются из любого органического соединения с трехвалентным атомом мышьяка — из арсинов, окисей, галоидных и циан-арсинов, при их окислении. Окисление удобнее всего производить посредством перекиси водорода, так как в этом случае, кроме желаемой кислоты, образуется лишь вода, не загрязняющая продукта, поскольку окисление обычно ведется в водной среде. При окислении галоидных арсинов и циан-арсинов, одновременно идет их гидролиз по уравнениям [c.152]

Галоидным цианам принадлежит повидимому строение нитрнльное С1 — sN — и их поведение отвечает в основном этой. формуле (согласно этой формуле галоидоцнаны являются галоидангидрндами нормальной мономерной циановой кислоты НО— = N. [c.186]

Хлор, бром, иод, фтор с ионом циана образуют галоидные соединения. Их получают обычно действием галоидов на цианистый калий или натрий в присутствии сернокислого цинка, Галоидоциа-ны — бесцветные, чрезвычайно токсичные вещества с чесночным запахом. Их водные растворы медленно реагируют с серебряными солями, но легко взаимодействуют с щелочами. Они отличаются большой реакционной способностью и в связи с этим нм.и широко пользуются для введения циан-группы при синтезе нитрилов и изонитрилов. По своим токсическим свойствам галоидоцианы не менее токсичны, чем синильная кислота. Учитывая же, что оба иона в этих соединениях относятся к группе токсичных, нужно ожидать, что действие их на организм может быть более токсичным, чем ПСЫ. Поэтому как при получении галоидных соединений циана, так и при применении их в неорганическом и органическом синтезах нужно обязательно принимать особые меры предосторожности. [c.57]

При взаимодействии галоидных бензилов с диалкилфосфористым натрием получены бензилфосфонаты, содержащие в ядре алкильную, фенильную, карбэтоксильную и циан-группы [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология