Актиниды двухвалентные

Ожидается, что элемент 102 — предпоследний элемент группы актинидов — может быть восстановлен до двухвалентного (подобно его аналогу — иттербию), что позволит просто и быстро отделить его от других актинидов. [c.545]

В шестом периоде между двухвалентным металлом — барием Ва и четырехвалентным элементом — гафнием Н1, кроме одного трехвалентного элемента — лантана Ьа, размещается еще 4 сходных между собой трехвалентных металлов, которые называют лантанидами, или редкоземельными элементами. Группу лантанидов, а также последние 14 элементов периодической системы (актиниды), обычно выделяют в отдельный ряд и помещают внизу периодической системы. [c.105]

Очевидно, что химическая идентификация элемента 102 и лоуренсия в конце концов осуществится с помощью ионообменного метода, описанного в гл. 4, а также па основании того факта, что эти элементы являются гомологами иттербия и лютеция. Элемент 102 может иметь устойчивое трехвалентное состояние и, как ожидают, подобно своему гомологу иттербию, мало устойчивое двухвалентное состояние, которое, однако, может сыграть важную роль при его химической идентификации. Если двухвалентное состояние элемента 102 по устойчивости сравнимо с устойчивостью двухвалентного состояния иттербия, то оно позволит произвести быстрое отделение элемента 102 от других актинидов электролизом или восстановлением амальгамой с иттербием, взятым в качестве носителя. [c.83]

Важно иметь в виду, что электронные структуры, указанные в табл. 6, являются структурами нейтральных (не ионизированных) газообразных атомов, тогда как в химии мы обычно встречаемся с электронными структурами ионов и соединений. Соотношение между электронной структурой газообразного атома элемента и ь>лектронной структурой его соединения может быть гораздо сложнее. Например, в случае актинидов и лантанидов нет необходимости предсказывать преимущественную вероятность трехвалентного состояния, исходя из электронных структур газообразных атомов, так как обычно имеется только два так называемых валентных электрона (7х или 6х), которые указывают на преимущественную возможность двухвалентного состояния. [c.119]

Электронные конфигурации ЪР или 4/ , представляющие собой наполовину заполненные /-оболочки кюрия и гадолиния, обладают особой устойчивостью. Вот почему трехвалентный кюрий и гадолиний очень устойчивы. Вследствие этого следующий элемент в каждом ряду при окислении легко теряет внешние электроны, приобретая структуру Г. В итоге тербий и особенно берклий могут легко окисляться от трехвалентного до четырехвалентного состояния. По-иному этот факт проявляется в случае европия (и в меньшей степени самария), расположенного непосредственно перед гадолинием. Оба они предпочитают иметь структуру 4/ с более устойчивым, чем обычно, двухвалентным состоянием. Подобным образом устойчивая электронная структура Р приводит к более устойчивому двухвалентному состоянию у иттербия (и в меньшей степени у тулия), расположенных непосредственно перед лютецием (трехвалентный ион которого имеет структуру 4/ ). Этот факт позволяет предсказать наличие двухвалентного состояния у элемента 102 — предпоследнего элемента из ряда актинидов. [c.120]

Вместе с тем имеющиеся отрывочные данные для растворов говорят за то, что по ряду С —Ез—гт—Мс1—N0 повышается устойчивость двухвалентного состояния, которое для нобелия становится даже наиболее характерным. Однако, как и у лантанидов, последний актинид — Ьг — восстановлению до двухвалентного состояния не поддается. [c.94]

Из остальных не рассмотренных выше фторидов кристаллическая структура была подробно исследована только для дифторидов марганца, железа, кобальта, никеля и палладия, а также для трифторидов железа, кобальта, родия, палладия и некоторых актинидов, Как и следовало ожидать, учитывая малые размеры двухвалентных ионов марганца (радиус 0,80 А), железа (0,75 А), кобальта (0,72 к) и никеля (0,70 A), все дифториды этих элементов обладают структурой рутила. Все соответствующие хлориды, [c.20]

Следует кратко остановиться на окислительно-восстановительных свойствах ионов и, Мр и Ри в водных растворах. Эти три элемента находятся в середине группы актинидов и проявляют наибольшее разнообразие валентных форм. Все они известны в четырех состояниях окисления, от 3 до 6, причем ионы низших валентностей представляют собой простые гидратированные ионы М + и М +, а пяти- и шестивалентные металлы имеют форму оксиионов М0+ и М02+. Связь между металлом и кислородом в последних ионах весьма прочна, и она сохраняется в ходе многих химических реакций. Эти оксиионы ведут себя подобно обычным катионам одно- и двухвалентных металлов, отличаясь от них, однако, большим диаметром. [c.7]

В настоящее время значений констант нестойкостп (или стойкости) комплексов имеется уже довольно много и это дало возможность ряду авторов в цифровом выражении сравнивать способность к комплексообразованию некоторых групп ионов. В частности, это было сделано Меллором и Мэйли Кальвином и Мельхиором и особенно Эрвингом и Вильямсом для двухвалентных ионов первой вставной декады, а также как будет показано позднее, для ионов лантанидов и актинидов. Для иллюстрации приводим табл. 53, в которой сопоставлены значения логарифмов общих констант стойкости для комплексов ряда членов первой вставной декады с аммиаком, этилендиамином, ионами СгО , салициловым альдегидом и ионами ОН. [c.553]

Действием амальгамы натрия (т. е. сплава натрия с ртутью) на растворы соединений америция последний может быть восстановлен до двухвалентного состояния. Ни для какого другого актинида такое восстановление осуществить не удается. Растворы Ат обладают очень сильными восстановительными свойствами и быстро окисляются кислородом воздуха. Однако путем осаждения груднорастворимого Ат504 окисление может быть сильно замедлено. [c.351]

По химическим соотношениям америций и кюрий очень сходны с соответствующими им лантанидами — европием и гадолинием. Действительно, ионы Еи и Ат" имеют розовую окраску, ионы Об " и Ст" бесцветны, Ей и Ат могут быть восстановлены до двухвалентного состояния, 0(1 и Ст — не восстанав,пиваются. Этой близкой аналогией свойств лишний раз подтверл<дается правильность объединения наиболее тяжелых химических элементов в семейство актинидов. [c.351]

Сопоставление статистических данных по годам обнаруживает также постепенное смещение интересов исследователей справа налево по периодической таблице от металлов восьмой 1руппы к редким элементам, лантанидам и актинидам. Тем не менее в целом в работах, выполненных за последние 5 лет, продолжают превалировать структуры соединений переходных металлов с большим числом -электронов. На первых местах по числу исследованных структур стоят двухвалентные Си и [c.7]

Дикетоны. Экстракция индия ацетилацетоном [299] и ТТА [296] изучена с целью определения ступенчатых констант образования ацетилацетоната индия и степени гидролиза иона индия. На основе равновесных данных по экстракции [187] рассчитаны ступенчатые константы хелатообразования для ацетилацетонатов ряда металлов. Обнаружено, что триацетилацетонаты железа, алюминия и хрома образуют сольваты с двумя молекулами хлороформа на каждую молекулу хелата [332]. Этого не обнаружено в случае ацетилацетонатов тетраэдрической структуры двухвалентных металлов. Определена растворимость ацетилацетонатов редких земель в ацетил ацетоне, некоторых низших спиртах, ацетоне, хлороформе и четыреххлористом углероде [95]. Растворимость в общем повышается с ростом атомного номера. Ацетилацетоном были экстрагированы хром (III) [216] и ванадий (V) [215]. Способность комплексов 27 металлов с ТТА экстрагироваться бензолом представлена графически как функция pH [320]. Разработан высокоизбирательный метод экстракции железа (III) раствором ТТА в ксилоле с последующей реэкстракцией железа соляной кислотой [233]. Раствор ТТА в метил-изобутилкетоне использовали для экстракции алюминия [96] и лантана [221] Эти металлы затем определяли с помощью пламенной фотометрии. Салициловая и гликолевая кислоты в фурфуроле применялись для разделения таких пар,металлов, как цирконий — гафний, уран — торий и ниобий — тантал [66, 336]. Р-Изопропилтрополон использовали для экстракции некоторых лантанидов и актинидов [90]. [c.9]

В табл. 86 даны значения металлических радиусов актинидов по Захариазену [143] в зависимости от валентности (числа электронов на внешней оболочке). В табл. 87 приводится полная система металлических радиусов (за исключением актинидов) для КЧ = 12, основанная на работах Захариазе-на [143] и Полинга [144], а также значения нормальных металлических радиусов (для КЧ = Z), позволяющие рассчитьшать по уравнениям (2.6) и (2.7) радиусы металлов для любых Z и КЧ. Приведем пример такого вычисления. Пусть нам надо найти радиус атома двухвалентного марганца [c.113]

Подгруппа титана. Электронное строение атомов элементов подгруппы титапа (титап, цирконий, гафний и торий) характеризуется наличием восьми электронов на -орбите. У тория, вероятио, правильнее предполагать существование ( /-структуры. Однако, по входя глубоко в рассмотрение правильности представлений о группе актинидов, в плане данной статьи удобнее рассматривать торий как член подгруппы титана, поскольку но своим химическим свойствам он во многом близок к цирконию и гафнию. В свете представлений об электронных оболочках атомов этот факт отвечает тому, что энергии s d - и /-электроиов весьма близки между собой, вследствие чего цирконий, гафний и торий во всех своих соединениях яв-.1ЯЮТСЯ, как правило, четырехвалептпыми. Лишь титан можно восстановить до трех- и даже до двухвалентного состояния. Ионные радиусы элементов подгруппы титана, как это видно из приводимых ниже данных, закономерно возрастают от титана к торию [c.185]

Аналогичные по составу сульфиды Э5 известны для плутония, урана и тория. Все этн вещества кристаллизуются по типу Na l, который характерен также для MgO и ряда других окислов и сульфидов двухвалентных металлов. С точки зрения и состава, н структуры двухвалентность актинидов в рассматриваемых соединениях не вызывает, казалось бы, никаких сомнений. [c.264]

Если отвлечься от только что рассмотренных производных тория и рассматриваемых ниже окислов ЭО и сульфи юв Э5, то из индивидуальных соединений двухвалентных актинидов известен пока только С1Вгг (полученный восстановлением СГВгз в токе водорода при 650°С). Однако ь растворах трехвалентный нобелий является сильным окислителем (нормальный потенциал N0+ + е = N0 2 в кислой среде составляет около -4-1,5 в), т. е. наиболее устойчиво для него двухвалентное состояние. Подобным же образом было показано, что для менделевия состояния и Md примерно одинаково характерны (нормальный потенциал Мс1 -Ь е = около —0,2 в). Сообщалось, что в содержащих примесь трехвалентного калифорния растворах Еи504 устанавливается равновесие по схеме С Ей Ей . Имеются также указания на возможность существования 15 растворах- Ат , Ез и Рт . [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология