Аммиак структурная инверсия

Молекула аммиака способна к структурной инверсии, т. е. атом азота постоянно перемещается перпендикулярно плоскости основания пирамиды, оказываясь то над ней, то под ней. Эта инверсия сопровождается излучением в диапазоне сверхвысоких частот (СВЧ), что послужило основой для создания мазера — генератора излучения, аналогично лазеру. [c.121]

Интересным свойством молекул аммиака является их способность к структурной инверсии, т. е. к выворачиванию наизнанку путем прохождения атома азота сквозь образованную атомами водорода плоскость основания пирамиды (рис. 1Х-3). Так как потенциальный барьер этой инверсии равен 6 ккал/моль, осуществлять ее Б каждый данный момент могут лишь молекулы, достаточно богатые энергией (ср. IV 2 доп. 8). Скорость инверсии сравнительно невелика —она в 1000 раз меньше скорости ориентации молекул ЫНз электрическим полем. Инверсия связана с излучением строго определенной частоты ( = 2,387-10 сек - ), иа основе чего была создана аппаратура для очень точного измерения времени. Такие молекулярные часы позволили, в частности, установить, что продолжительность земных суток ежегодно возрастает на 0,00043 сек. [c.390]

Качественное различие типов изомерии по видам преодолеваемых при изомеризации препятствий (структурная изомеризация-через разрыв связей, геометрическая-через изменение валентных углов, конформационная-через изменение торсионных углов), положенное возглавляемой И. Уги (ФРГ) международной группой теоретиков в основу формализации логических структур химии (1976 г.), также неприемлемо. Например, проходящая с низким барьером инверсия пирамидального атома азота в аммиаке входит в сферу конформационного анализа, при этом, однако, изменяются только валентные углы. Выбор границы оказывается совершенно произвольным. [c.135]

Как видно из табл. 12.2, значения барьеров инверсии охватывают чрезвычайно широкий диапазон — от 3—9 кДж/моль для отличающихся исключительной структурной, нежесткостью метилани-она, катиона гидроксония и молекулы аммиака до 140— 690 кДж/моль в структурно жестких молекулах фосфина, трифторида азота и трифторида фосфора. Чтобы понять основные тенденции в изменениях значений барьеров инверсии, воспош.зуем-ся представлениями качественной теории АО и эффектами Лна— Теллера второго порядка. [c.469]

Типичным примером пирамидальной инверсии является поведение аммиака и аминов (VIII). Молекула проходит через плоскую конформацию с величиной барьера 21-25 кДж/моль. Последняя сильно возрастает для элементов высших периодов. Напр., для соед. Р(Ш) барьер оценивается в 125-165 кДж/моль, что позволяет разделять хиральные фосфины на энантиомеры. Любые структурные особенности (электронные и стерические), стабилизирующие плоскую конформацию, уменьшают барьер, и наоборот. Вовлечение пары электронов /j-орбитали в сопряжение приводит к уплощению конфигурации атома азота в амидах или совер- [c.458]

В результате взаимодействия водной суспензии цитрата висмута с растворами гидроксида калия и аммиака получена смесь соединений состава К(КН4)[В12(Ск)2х х(Н20)2](Н20)2 и K(NH4)[Bi2( it)2(H20)2](H20)4, которые разделены вручную по форме кристаллов [219]. Согласно проведенным структурным исследованиям, две молекулы K(NH4)[Bi2( it)2(H20)2](H20)2 с расстоянием В1-В1, равным 6,11 А, объединены в тетрамер с центром инверсии. В свою очередь тетрамеры посредством цит-ратных мостиков и водородных связей образуют сложную полимерную сетку. Подобную полимерную сетку образуют и соединения состава К(НН4)[В12(С102Х х(Н20)2](Н20)4, но ее строение несколько отличается от строения предыдущего соединения. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология