Аммиакаты константы нестойкости

Изменение энергии Гиббса для процесса диссоциации аммиаката меди по первой ступени [Си(NHз)4] + 3= [Си(ЫНз)з] + + NHз равно 12,21 кДж. Определите первую константу нестойкости этого иона. [c.94]

Из сопоставления констант нестойкости комплексных ионов видно, что аммиакат серебра — менее прочный комплекс, чем цианид серебра или тем более железа, так как при диссоциации пер- [c.42]

Константа нестойкости аммиаката кадмия равна [c.414]

Метод основан на получении аммиаката меди и измерении интенсивности синей окраски последнего. Медь с аммиаком образует несколько комплексов с различным координационным числом и несколько различным положением кривой поглощения света. В обычных условиях колориметрического определения получается Си(ЫНз)4++ и Си(ННз)б . Константа нестойкости тетра-аммиаката меди равна 5 10 . [c.212]

Отметим еще одну особенность цеолитов NiY. Предполагалась возможной, как и в случае uY цеолитов, стабилизация изолированных катионов Ni + в цеолитном каркасе при обработке исходного цеолита NaY растворами аммиакатов никеля. Однако электронные спектры полученных по такой методике образцов, снятые через несколько дней после проведения ионного обмена, полностью совпали со спектрами цеолитов NiY- A . Оказалось также, что и спектры цеолитов NiY- H , предварительно адсорбировавших аммиак, как описано выше, после непродолжительного хранения образцов на воздухе идентичны спектрам исходных цеолитов NiY- A , Эти результаты становятся понятными, если учесть способность аммиакатов никеля разлагаться водой. В случае медно-аммиачных комплексов такая тенденция выражена гораздо слабее из-за меньших констант нестойкости. Таким образом, на состояние никеля в цеолитном каркасе очень сильно влияют условия не только ионного обмена, но и последующего хранения цеолитов. [c.145]

Определение константы нестойкости относится только к разрушению комплексного иона как слабого электролита. По величине константы нестойкости определяют концентрации катионов металла и лигандов в растворе. Зная константу нестойкости и произведение растворимости малорастворимой соли, можно предсказать поведение комплекса в растворе, содержащем данный реагент. Например, величины /С е(т Ер сульфида серебра позволяют утверждать, что из аммиаката серебра можно осадить сульфид серебра. Для комплексных цианидов кадмия и меди можно вычислить, что концентрация кадмия в комплексе достаточна для осаждения сульфида, но недостаточна для осаждения меди (маскировка меди в комплексном цианиде). [c.92]

Обсудите значения констант нестойкости К нест аммиакатов одно- и двухвалентной меди [c.232]

Аммиачно-комплексные соли трехвалентного кобальта значительно прочнее, чем соответствующие соли двухвалентного кобальта. Константа нестойкости иона [ o(NHg)g]3+ равна 8-10-36, а константа нестойкости иона [ o(NH3)g]2+ равна 8-10- . Аммиакаты двухвалентного кобальта окисляются кислородом воздуха в аммиакаты трехвалентного кобальта. [c.374]

Соединения с аммиаком и органическими аминами. Комплексы этого типа используются при фотометрическом и полярографическом определениях кобальта, а также при маскировке. Константы нестойкости аммиакатов и аминатов кобальта приведены в табл. 10. [c.24]

Явление комплексообразования открывает большие возможности для разделения элементов. Медь, цинк, кобальт, никель, кадмий и серебро можно отделить от большинства других элементов, используя их способность давать устойчивые растворимые аммиакаты. Выполняя анализ, разделение ионов можно также провести, используя различную величину констант нестойкости некоторых комплексных ионов. Например, кадмий может быть отделен от меди осаждением сероводородом в виде dS из растворов комплексных цианидов. [c.290]

Количественной характеристикой устойчивости комплексных ионов могут служить значения их констант нестойкости, или констант устойчивости, применение которых облегчает рассмотрение способности элементов к комплексообразованию в зависимости от порядкового номера элемента. Например, устойчивость аммиакатов и способность к комплексообразованию от Со + к Си + повышается, а затем при переходе к 2п + падает. Аналогичные изменения комплексообразования мы можем проследить и по другим периодам и группам периодической системы. [c.241]

Образующийся цианид-ион значительно прочнее аммиаката, так как сила поля лиганда, а поэтому и энергия расщепления для N" больше, чем для NHg этому отвечает и различие в значениях констант нестойкости [c.207]

При данных значениях pH в объеме электролита и в прикатодном слое еще не достигаются термодинамические условия образования аммиакатов марганца, так как значения первой и второй констант нестойкости аммиакатов марганца соответственно равны 1=0,8 и /(2=0,5 [5]. Затем поверхностный слой гидроокиси марганца растворяется в результате реакции [c.72]

Значения констант нестойкости и устойчивости приводятся в справочниках по химии. С помощью этих величин можно предсказать течение реакций между комплексными соединениями при сильном различии констант устойчивости реакция пойдет в сторону образования комплекса с большей константой устойчивости или, что равноценно, с меньшей константой нестойкости. Например, для иона [Ад(ЫНз)2]+/(нест= 6,8-10- , а для иона NHt (нест=5,4-поэтому под действием кислот аммиакат серебра разрушается с образованием ионов Ag" и NHI [c.603]

Из других катионных комплексов меди (II) очень характерны комплексы с азотсодержащими лигандами, например I u(NHj)4(OH2)2] и хелатный [Си(еп)2(ОН2)2) , константы нестойкости которых соответственно равны 1 10 и 3-Образованием аммиакатов, в частности, объясняется растворение Си(0Н)2 в водных растворах аммиака [c.628]

Использование концентрационных цепей позволяет вычислить также константу нестойкости комплексного иона. Выведем зависимость между э. д. с. и константой нестойкости комплексного иона, например аммиаката серебра. [c.133]

Константа нестойкости аммиаката [Ag(NHз)2]+ оказывается не меньше, а больше, чем константа нестойкости аммиаката [Си(МНз)21+ (сведения о константе нестойкости аммиаката одновалентного золота отсутствуют). Это можно объяснить тем, что химические связи в аммиакатах элементов подгруппы меди, находящихся в одновалентном состоянии, имеют малую степень ковалентности. Вследствие этого изменение устойчивости аммиакатов следует связывать с изменением характера электростатического взаимодействия между ионом комплексообразователя и молекулами аммиака, которое, естественно, ослаб- [c.196]

Интересным в практическом отношении является изменение осадочных хроматограмм при промывании селективно действующим растворителем. При этом осадок одного из компонентов смеси остается на месте, в то время как осадок другого растворяется и количественно извлекается из колонки. Например, при промывании хроматограммы, содержащей зоны Ре(ОН)з и Со(ОН)2, раствором ЫН40Н осадок Со (ОН) 2 растворяется вследствие образования аммиаката кобальта. В этом случае происходит полное разделение железа и кобальта (рис. 53). Если хроматограмма состоит из осадков, дающих растворимые комплексные соединения с тем или иным реактивом, константы нестойкости которых различны, то представляется возможным, промывая хроматограмму растворами соответствующих реагентов, осуществить последовательное вымывание осадков из колонки. [c.193]

Константа нестойкости Hg(ЫН,,), -+ /С 5,3-10 -", р7( 49,3. Свойства образовывать растворимые аммиакаты наиболее слабо выражены у ртути (II). Ввиду пониженной способности к образованию растворимых аммиакатов ртуть (П) южeт неполностью попасть в группу растворимых аммиакатов. [c.150]

Кроме комплексных анионов, е1 состав которых входит металл, восстанавливающийся на катоде, в электролите могут присутствовать комплерссы катионного характера. К таким электролитам, применяемым в гальваностегии, относятся растворы аммиачных солей (аммиакатов) цинка, кадмия и меди, аминокомплексных соединений с органическими лигандами. В некоторых случаях восстановление этих ионов не требует большой поляризации катода, так как они разряжаются как обычные гидратированные или сольватированные ионы. Константа нестойкости этих комплексов больше, чем цианидных комплексных анионов В присутствии избытка цианида. Выделение металла, например, [c.244]

Полученные таким путем константы нестойкости аквакомплексов имеют приближенный характер и могут служить лишь для оценки порядка величины констант. Интересно отметить, что ступенчатая константа нестойкости аммиаката кадмия Сс1(ННз)б равна 47,0 [6], т. е. молекула аммиака присоединяется к частице Сс1(ЫНз) в водном растворе примерно с таким же изменением свободной энергии, с каким последовательно присоединяются каждая из трех молекул воды к аквакомплексу Сс1(НгО)2 + в этаноль-яом растворе. [c.141]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Для возможного предотвращения распада аммиакатов никеля опыты проводили в водных растворах хлористого аммония в условиях минимальной потери аммиака. Бьеррум [2] приводит константы нестойкости для гексааммиакатоз никеля . 1 = 1,5 10 /< 2 = 6-10 К з = 2-10 - Ki=6 10"2 2- 10 Кб = 9- 10 , В качестве сорбента мы использовали катионит КУ-2, имеюш,ий сильно кислую функциональную группу Н50з" емкость катионита равна 4,55 мг-экв/г абсолютно сухого адсорбента в Ма-форме, При работе с аммиакатами катионит переводили в МН4-фор.му, при работе с этилендиаминовыми соединениями — в натриевую. [c.176]

Теория образования комплексных соединений. Донорно-акцеп-тсрпая связь. Комплексообразователь (центральный ион), адденды, (лиганды) внутренняя и внешняя сфера. Заряд комплексного иона. Ионы элементов, склонные быть комплексообразовзтелями. Координационное число. Молекулы и ионы, склонные входить в состав комплексов в качестве аддендов. Акво-комплексы, ацидо-комплексы, аммиакаты. Электролитическая диссоциация комплексных соединений. Константа нестойкости комплексного иона. Различные случаи изомерии комплексных соединений. Рчомплексные соединения в обменных и окислительно-восстановительных реакциях. Рациональная номенклатура комплексных соединений [c.154]

Так, при рассмотрении ступенчатых констант нестойкости ком-п.лексных аммиакатов Х1(П), Си(И) или Со(П) видно, что для этих солей сольватацпонное равновесие с отщеплением свободного основания будет выражено гораздо сильнее, чем успленпе степени кислотной диссоциации аммиака плп аминов в поле двухвалентных понов. [c.380]

Выше шла речь об общих или тотальных константах нестойкости (стойкости), отвечающих полному распаду (образованию) комплекса на свободный ион и лиганды. Однако на самом деле вторичная диссоциация ко [плексных ионов протекает ступенчато наподобие диссоциации мпогоосповных кислот. В отдельных редких случаях (например, в случае иона [Hg l4] ) значения констант, отвечающих разным ступеням диссоциации, были известны уже давно, однако систематические исследования в этом направлении стали производиться только в последнее время. Ступенчатая диссоциация ацидо-комнлексов изучалась А. К. Бабко и его сотрудниками, а ступенчатая диссоциация аммиакатов и аминатов, главным образом, Бьеррумом. Бабко определил, например, значения последовательных констант диссоциации для феррироданидного комплекса [c.430]

Если учесть, что константа нестойкости для иона [Au( N)2l" равна 5-10- , то комплексные цианиды располагаются в следующий ряд по возрастающей устойчивости Си < Ag+ > Ag+. Таким образом, можно полагать, что ряд Си < Ag" < Au характерен для случая достаточно резко выраженной ковалентной связи с лигандами. Устойчивость производных Си нельзя непосредственно сравнивать с устойчивостью производных Ag" , а для сравнения производных Си " с Ag и Аи " не хватает соответствующих данных. Как известно, ulj, u(S N)2 и u( N)2 очень неустойчивы в термическом отношении и легко восстанавливаются до производных u(I). Это же обстоятельство обусловливает и неустойчивость соответствующих ацидокомилексов. Легкая восстанавливаемость Си1г, u(S N)2 и u( N)2 но сравнению с соответствующими производными ртути, палладия и платины, возможно, связана с более ионным характером связи у производных Си(П). [c.559]

Кадмий в отношении способности к комплексообразованию весьма близок к цинку. Следует отметить, что комплексы с лигандами, особо склонными к ковалентной связи ( N , ЗаОд , отчасти 1 ), у кадмия являются более прочными (в смысле константы нестойкости), чем у цинка, и менее прочными, чем у ]5тути. Что же касается аммиакатов, то константа нестойкости [С(1(КНз)4]2+ (7,6-10" ) даже несколько больше, чем у [гп(КНз)4] (3,5-10 ). Интересно отметить, что константы нестойкости, отвечающие отщеплению первой и второй молекул МНд от иона [Ме(КНд)4]- , у кадмия значительно выше (т. е. соответствующие комплексы менее прочны), чем у цинка. [c.563]

Значения констант нестойкости, ириведенные в главе IX, показывают, что если судить по величине общпх констант, то ртутные комплексы устойчивее цинковых (п кадмиевых). Это относится как к ацидокомплексам с координированными ионами хлора, брома, иода, родана, циана, так и к аммиакатам. Однако если сопоставлять константы, отвечающие отдельным ступеням вторичной диссоциации, то можно видеть, что эта вытекающая из значення общих констант большая прочность в сущности обусловлена большей прочностью связи двух координированных групп (молекулы HgXj, иона [Hg(NH3).2] ). Третья п четвертая координированные грунны, как уже было указано на стр. 449, связаны относительно непрочно (менее прочно, чем в [Си(МНз)4] или [Zn(NH3)4]2+. [c.564]

Что касается соединений с азотсодержащими лигандами и, в ча-стност , амм акатов и аминатов, то ix образованию в водном растворе препятствует очень малая раствор мость соответствующих гидроокисей, сочетающаяся с отсутствием возможности образовать сильно ковалентные связи или же связи с очень резко выраженным поляризационным взаимодействием. Для образования сколько-нибудь устойчивых аммиакатов лантанидов требовалось бы, чтобы их константы нестойкости были столь малы, чтобы равновесная концентрация иона редкоземельного элемента была меньше равновесной концентрации, отвечающей нронзведенпю растворимости при [ОН ], создаваемо данным азотсодержащ м лигандом в условиях опыта. Для примера предположим, что взят раствор нитрата Л1 хлорида лантана 0,1 М и к нему добавлен 1 М раствор NHg [c.569]

Остановимся на влиянии сульфата аммония. Рассматриваемый нами электролит очень сложен, но, исходя из факта выпадения из электролита без сульфата аммония основной соли или гидроокиси никеля, можно допустить, что доля образующихся перекисных или боратных комплексов невелика. О наличии аммиачных комплексов никеля мы будем судить по проведенному нами расчету, исходя из данных констант нестойкости соответствующих комплексов для реальных соотношений ионов аммония и никеля в электролите при pH приэлектродного слоя 7,2 [1]. Так, при концентрации 100 г/л (ЫН4)2304 и 10 г/л N1304 практически никель находится в виде №0Н+ и N1(011)2, при содержании 245 г/л (NH4) 2804 в приэлектродном слое преобладают аммиакаты Ni(NHз)42+, Ni(NHз)з + и Ni(NHз)2 +. Правда, на образовании перечисленных комплексов в определенной степени может сказаться кинетика перехода ионов из одного состояния в другое в результате подщелачивания приэлектродного слоя. Таким образом, можно интерпретировать экспериментальные данные по влиянию сульфата аммония на процесс (см. рис. 3). [c.97]

Константа нестойкости комплекса Na3[Ag(S20 i)2] составляет 4.10—>4, ч потому равновесие его диссоциации нарушить значительно труднее, чем в случае аммиаката серебра. Однако при кипячении этот комплекс разрушается и выплдает осадок AgjS. [c.148]

Константа нестойкости для аммиаката серебра равна 7,2.10 , для цианида Кнесг = 1,0-10- . Величины Кпест показывают, что комплексный ион цианида серебра прочнее аммиаката серебра, поэтому последний и будет разрушаться. [c.108]

В ТОЙ же таблице приведены значения произведений растворимости соответствующих гидроокисеи и константы нестойкости тетрааммиакатов. Сопоставление этих данных показывает, что произведения растворимости оксинатов двухвалентных катионов значительно меньше произведений растворимости соответствующих гидроокисей, тогда как для трехвалентных катионов имеет место обратное отношение. Повидимому, в данном случае огромную роль играет способность двухвалентных катионов координировать атом азота она достаточно хорошо характеризуется приведенными в таблице значениями констант нестойкости соответствующих тетраммино-комплексов. Для А1з+ и РеЗ+, как это указывает Эфраим, получить аммиакаты в водном растворе вообще невозможно. Произведения растворимости некоторых других внутрикомплексных соединений даны в табл. УП1. [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология